[发明专利]一种优质化工原料加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310499219.6 | 申请日: | 2013-10-23 |
公开(公告)号: | CN104549427B | 公开(公告)日: | 2018-06-15 |
发明(设计)人: | 杜艳泽;王凤来;刘昶 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/48 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 制备 打浆 分子筛 催化剂载体 浸渍法负载 无定形硅铝 焙烧活化 高速搅拌 化工原料 加氢活性 滤饼干燥 使用性能 无定形硅 原料粉末 氧化铝 催化剂 粘土 成型 过滤 | ||
本发明公开一种加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)将加氢裂化催化剂载体组分的原料粉末打浆,打浆的同时进行高温和高速搅拌处理,然后过滤,滤饼干燥;加氢裂化催化剂载体组分包括分子筛,同时包括氧化铝、无定形硅铝、无定形硅镁和粘土的中的至少一种;(2)将上述干燥后物料成型、干燥、焙烧活化,制备出催化剂载体;(3)采用浸渍法负载加氢活性组分,得到加氢裂化催化剂。与现有技术相比,本发明加氢裂化催化剂的制备方法,可以进一步促进不同组分之间的协同作用,提高催化剂的使用性能。
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法,尤其是生产优质化工原料加氢裂化催化剂及其制备方法。
技术背景
进入二十一世纪,石油化工产品的消费增长已经超过了石油产品的增长,大型乙烯、大型芳烃装置将成为石油化工发展的重要方向。炼油厂生产石脑油按照“宜烯则烯、宜芳则芳、宜油则油”的原则,既要提供乙烯裂解原料,又要提供催化重整的原料,用以生产高辛烷值汽油调和组分和芳烃原料。加氢裂化技术以其原料油适应性强、生产灵活性大、产品质量好、可以生产高质的清洁燃油和化工原料等优点,已经成为炼厂的油-化-纤结合的核心。
加氢裂化技术的核心的加氢裂化催化剂,其水平的提高依赖于加氢裂化催化剂性能的改进。分子筛的是加氢裂化催化剂最关键的组分,分子筛的性能决定了催化剂的性能。而在组成和结构一定的情况下,催化剂的性质与其制备方法密切相关。常规的制备方法主要是浸渍法、共沉淀法和混捏法等,均广泛应用于加氢裂化催化剂制备过程中。其中混捏法催化剂制备过程最简单,对物料及工艺要求不高,但由于制备过程过于粗放,各组分在催化剂中分散不好,部分金属加氢活性中心被包裹,不能很好地发挥其活性,通常为加氢性能要求不高的加氢裂化催化剂所采用。例如UOP公司早期开发的FC-14催化剂和抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的3825等轻油型加氢裂化催化剂;共沉淀法制备技术过程最为复杂,但组分分布均匀性好,各组分之间匹配关系好,加氢与裂化活性中心可以均匀协同发挥作用,Chevron公司开发的ICR系列加氢裂化催化剂多采用共沉淀法制备;浸渍法制备加氢裂化应用最为广泛,该方法先制备出高强度多孔性具有一定几何形状的载体,然后通过饱和或过饱和等浸渍方式添加金属组分,金属组分富集于催化剂表面,可以充分发挥其加氢性能,使得催化剂具有很好活性及机械强度,现市场推广的大部分牌号加氢裂化催化剂均采用浸渍法制备。常规催化剂制备方法的制备过程比较粗放,各组分的相互混合采用的机械干混,成型后存在着组分次级粒子颗粒度大,微观分布不好的问题,难以充分发挥出其催化活性。
CN200910188113.8给出了一种采用双晶型Y分子筛作为加氢裂化催化剂主要裂化组分,制备出了可以生产高质量尾油乙烯裂解原料的加氢裂化催化剂。但该方法仅是针对尾油质量的提高进行了分子筛方法的创新,没有在制备方法上有所创新,催化剂性能提高有限。CN96109702.7和CN97121663.0均给出采用浸渍法制备高活性加氢裂化催化剂的方法,浸渍溶液由偏钨酸铵、硝酸镍配置而成,用于该浸液浸渍含有Y型分子筛、耐熔无机氧化物的载体所制备催化剂,性能获得了明显的提升。CN201010509144.1给出了采用共沉淀的方法制备出高活性、高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂,该催化剂以无定形硅铝为载体,经特殊改性的Y型分子筛为酸性组分,以ⅥB族金属以及Ⅷ族金属为加氢活性组分,以ⅣB族金属为助催化剂,取得了很好的效果。CN88103069.4给出了一种采用各种粉体进行混捏成型加氢裂化催化剂制备方法,其载体由交联规则间层矿物粘土和氧化铝组成,活性组分为元素周期表中VIB族和/或VIII族非贵金属元素,适用于缓和加氢裂化工艺过程。CN201010535641.9给出了一种特殊加氢裂化催化剂浸渍方法,以及采用Y型分子筛作为裂化组分,该方法先将金属浸渍到氧化铝和/或无定形硅铝的载体粉沫上,然后再与分子筛混合成型,然后进行焙烧活化,制备出加氢裂化催化剂,该催化剂具有很高的催化活性,同时具有大的比表面积和孔容可以多产石脑油和液化气等产品。
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