[发明专利]制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法

说明书

本申请是申请号为200980114145.1母案的分案申请。该母案的申请日为2009年3月18日；发明名称为“制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法”。

技术领域

本公开涉及通过使用2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷和铜来生产1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。

背景技术

由于蒙特利尔议定书规定逐步停止使用损耗臭氧层的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)，因此在过去几十年来，碳氟化合物产业一直致力于寻找替代冷冻剂和泡沫膨胀剂。许多应用的解决方案是将氢氟烃(HFC)化合物商业化以用作泡沫膨胀剂、制冷剂、溶剂、灭火剂和推进剂。这些新化合物，如HFC-245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)，不具有臭氧损耗潜势并因此不受到目前蒙特利尔议定书规定逐步停止使用的控制。

HFC对平流层臭氧不具有破坏性，但是由于它们促进“温室效应”而受到关注，即，它们促进全球变暖。由于它们会促进全球变暖，因此HFC已受到详细审查，并且它们的广泛应用将来也会受到限制。因此，需要既满足低臭氧损耗标准又具有低全球变暖潜势的组合物。据信，某些氢氟烯烃，如1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)，满足这两个目标。

在美国专利公开5,516,951中，Aoyama公开了通过将2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷(HCFC-123)与铜和胺反应以用于制备F11E的方法。然而，收率不高。根据由Xu等人在J.Org.Chem.1997年，62卷，1576-1577页中所报道的结果，此类方法产生CF₃CH₂Cl副产品和其它杂质，所述副产品难于分离。

发明内容

已提供了制备F11E的方法。所述方法包括将HCFC-123与铜在酰胺溶剂和2，2’-联吡啶的存在下反应。

已同样提供了制备F11E的方法。所述方法包括将HCFC-123与铜在酰胺溶剂和Cu(I)盐的存在下反应。

已进一步提供了制备F11E的方法。所述方法包括将HCFC-123与铜在酰胺溶剂、2，2’-联吡啶和Cu(I)盐的存在下反应。

以上综述以及以下发明详述仅出于示例性和说明性的目的，而不是对于本发明进行限制，本发明受所附权利要求的限定。

具体实施方式

在提出下述实施方案的具体内容之前，先定义或阐明一些术语。

F11E可以两种构型异构体E或Z中的一种存在。如本文所用，F11E是指异构体E-F11E或Z-F11E，以及此类异构体的任何组合或混合物。

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在覆盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的方法、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该方法、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。

同样，使用“一个”或“一种”来描述本文所描述的要素和组分。这样做仅仅是为了方便，并且对本发明的范围提供一般性的意义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除非很明显地另指他意。

除非另行定义，否则本文所用的所有科技术语的含义与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一样。尽管与本文所描述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可用于本发明实施方案的实施或测试中，但是下文描述了合适的方法和材料。本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其他参考文献均以全文引用方式并入本文，除非引用具体段落。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。此外，材料、方法和实施例仅是例示性的，并不旨在进行限制。

认识到对于提供高收率和/或高选择率制备F11E方法的需求，发明人在本文提供了制备F11E的方法。所述方法包括将HCFC-123与铜在酰胺溶剂和2，2’-联吡啶的存在下反应。

HCFC-123可从合并到Delaware的E.I.du Pont de Nemours and Company商购获得。

本文所用的铜为具有零价的金属铜。在本发明的一个实施方案中，铜粉被用于所述反应。