[发明专利]一种带有三个大位阻取代基C2对称旋光氨基二醇及制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及带有三个大位阻取代基的C₂对称的旋光氨基二醇及其制备方法和用这种C₂对称的手性(旋光的)氨基二醇作为不对称加成反应的手性催化剂或手性配体。

背景技术

手性氨基醇具有对映选择性反映的能力，被广泛地用作许多不对称反应的手性配体和催化剂，因而引起众多化学工作者对它们的研究(Tetrahedron：Asymmetry2010，21，549；J.Am.Chem.Soc.2010，132，3666；Tetrahedron Lett.2009，50，7388；Org.Lett.2004，4695)。

合成手性氨基醇有两种主要的方法：一种是天然氨基酸的还原，另一种是拆分人工合成的外消旋氨基醇。前者所得氨基醇的结构受天然氨基酸的结构限制，后者要消耗昂贵的手性拆分试剂。

为了使得手性氨基醇结构多样化，近些年来人们用胺与手性(旋光的)环氧化合物反应来合成C₂对称的手性(旋光的)氨基醇。如G. Manickam和G. Sundararajan用旋光的氧化苯乙烯与苄胺反应得到C₂对称的手性氨基醇三齿配体(Tetrahedron：Asymmetry1997,2271)。手性氨基醇三齿配体能作为许多不对称反应的手性诱导剂或催化剂(Tetrahedron1999，55，2721；J.Am.Chem.Soc.1992，114，2768)。这种手性氨基醇三齿配体的合成遇到的问题是手性环氧化合物的来源。合成手性环氧化合物主要有两种方法：一种是动力学拆分外消旋环氧化合物(J.Am.Chem.Soc.1981，103，6237)，另一种是烯烃的不对称环氧化(Chem.Rev.2008，108，3958)。这两种用手性环氧化合物合方法都存在一些问题。成前者，对于不同结构的环氧化合物，没有完全通用的拆分方法和通用的拆分条件；用后者，要用到昂贵的手性催化剂，且对于不同结构的烯烃，也没有通用的环氧化方法。

最近，环氧氯丙烷的动力学拆分技术已十分成熟，且动力学拆分所产生水解产物能回收循环利用，外消旋的环氧氯丙烷在拆分过程中没有损失，所以氧氯丙烷的动力学拆分已我国工业化，这使得(R)-环氧氯丙烷和(S)-环氧氯丙烷都变得十分便宜。在本发明中我们使用廉价易得的手性环氧氯丙烷作为手性源，合成了一类对映选择性很高的C₂对称的手性氨基二醇三齿配体催化剂和手性配体。

发明内容

本发明的目的是提供一类对映选择性很高的C₂对称的手性氨基二醇配体和催化剂和这种类C₂对称的手性氨基二醇的合成方法以及用这种类C₂对称的手性氨基醇催化醛的对映选择性加成反应。

本发明的目的是通过如下方式实现的：一种带有三个大位阻取代基的C₂对称的旋光的氨基二醇，所述的带有三个大位阻取代基的C₂对称的旋光氨基二醇是手性碳为R构型(I式)或手性碳为S构型(II式)的结构，其通式为：

式中：R¹、R²是具有大位阻的烃基。

R¹和R²的结构式为：

式中：R³是烃基，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰是氢原子或烃基。

一种带有三个大位阻取代基的C₂对称的旋光的氨基二醇的合成方法：

使用旋光的环氧氯丙烷作为手性源，先将其与非手性大位阻的金属有机化合物反应，然后和非手性大位阻胺反应，得到带有三个大位阻取代基的C₂对称的旋光的氨基二醇。