[发明专利]含烯丙氧基芳香族聚酰胺树脂及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201310461290.5 | 申请日: | 2013-09-30 |
| 公开(公告)号: | CN104513391B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
| 发明(设计)人: | 宛新华;杜庶铭;张洁 | 申请(专利权)人: | 北京大学 |
| 主分类号: | C08G69/32 | 分类号: | C08G69/32;C08G69/28;C08L77/10 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司11245 | 代理人: | 关畅 |
| 地址: | 100871 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含烯丙氧基 芳香族 聚酰胺 树脂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.由式I所示重复结构单元构成的聚合物,
所述式I中,0<x≤1;
Ar1是二元伯胺的残基;
Ar2和Ar3不同,且均为二元羧酸的残基。
2.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于:所述式I中,所述Ar1、Ar2与Ar3均由下述化合物中苯环或奈环上任意两个氢被取代而得的基团:
所述聚合物的重均分子量不小于1000,具体为4000~1000000。
3.一种制备权利要求1或2任一所述聚合物的方法,包括如下步骤:
将二氨基单体、二烯丙氧基二酰卤单体、二酰卤单体、助溶剂和缚酸剂于溶剂中混匀进行缩聚反应,反应完毕得到所述式I中0<x<1的聚合物;
或者,
将二氨基单体、二烯丙氧基二酰卤单体、助溶剂和缚酸剂于溶剂中混匀进行缩聚反应,反应完毕得到所述式I中x为1的聚合物。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述二氨基单体为1,3-苯二胺、1,4-苯二胺,1,4-萘二胺、1,5-萘二胺、2,6-萘二胺、2,7-萘二胺、3,3'-二氨基联苯、4,4'-二氨基联苯、3,3′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯甲烷、3,3′-二氨基二苯醚、3,4′-二氨基二苯醚、4,4′-二氨基二苯醚、3,3′-二氨基二苯砜、4,4′-二氨基二苯砜、3,3′-二氨基二苯酮、4,4′-二氨基二苯酮、2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷或2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷;
所述二酰卤单体为1,3-苯二甲酰氯、1,4-苯二甲酰氯、1,3-萘二甲酰氯、1,4-萘二甲酰氯、1,5-萘二甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯、2,7-萘二甲酰氯、4,4’-二氯甲酰基联苯、二苯基甲烷4,4'-二甲酰氯、4,4’-二苯醚二甲酰氯或4,4′-二氯甲酰基二苯甲酮;
所述二烯丙氧基二酰卤单体为如下化合物中的任意一种:
5.根据权利要求3-4任一所述的方法,其特征在于:所述二氨基单体、二烯丙氧基二酰卤单体和二酰卤单体的投料摩尔比为m:p:q;
其中,m为0-100000;
p为0-100000;
q≥0;
且m=p+q;m和p均不为0。
6.根据权利要求3-5任一所述的方法,其特征在于:所述缩聚反应包括如下步骤:先在-10℃至-5℃反应0.1-10h后再升温至中25℃-30℃反应1-24h,具体为先在-10℃至-5℃反应0.5h后再升温至中25℃-30℃反应6h。
7.根据权利要求3-6任一所述的方法,其特征在于:所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和六甲基磷酰三胺中的至少一种;
所述助溶剂为无水氯化钙;
所述缚酸剂为吡啶。
8.根据权利要求3-7任一所述的方法,其特征在于:所述方法还包括如下步骤:
在所述缩聚反应步骤之后,将反应体系于水中沉淀,收集沉淀依次用水、乙醇和丙酮各洗涤三次后80℃干燥24小时,得到纯化后的式I所示聚合物。
9.权利要求1或2任一所述聚合物在制备芳香酰胺复合材料中的应用。
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