[发明专利]一种连续重整催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种连续重整催化剂及其制备方法

背景技术

催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。

对于炼厂连续重整装置扩能改造通常是提高加热炉负荷，而对反应器的改造较少。目前，连续重整装置普遍使用径向反应器，装置扩能后，油气处理量加大，对于低堆密度重整催化剂，在油气压力下，部分催化剂将被压在中心管壁上而无法向下移动，造成催化剂贴壁现象。催化剂贴壁会造成催化剂流动不均匀，反应产物分布不均匀，贴壁催化剂还会过度积炭，给后续催化剂再生带来麻烦。而使用高堆密度催化剂则可以显著减少催化剂贴壁现象。

重整反应中，六元环烷烃的脱氢反应及五元环烷异构脱氢反应较易进行，而直链烷烃的脱氢环化反应较难进行。因此，提高直链烷烃芳构化选择性可以显著提高重整装置的效益。

现有技术中提供许多用于石脑油重整的铂锡催化剂。

US3745112提供基于均匀分散的铂-锡复合物的烃转化催化剂和方法。所提供的催化剂的实例为铂族金属、氧化锡、卤素与氧化铝载体，其中氧化锡组分以相对小的粒度均匀分散在氧化铝载体中。

US6600082及US6605566提供使用锡的基于有机物的浸渍以产生与铂的强相互作用，所制备的催化剂用于重整及脱氢反应。

CN200810117098提供使用乙酰丙酮合铂与有机溶剂配成的浸渍液浸渍含锡载体，经水氯活化制得铂锡重整催化剂。

CN200580038842提供使用高密度催化剂的重整方法。该催化剂包含铂族组分、锡组份及具有高于0.6克/毫升且优选高于0.65克/毫升的平均体密度的载体组份。该催化剂制备方法在860℃下于含有约2.5质量%水的空气中焙烧含锡的球形载体45分钟，然后浸渍氯铂酸、水氯活化、还原制得高堆密度铂锡重整催化剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种连续重整催化剂及其制备方法，该催化剂具有优异的直链烷烃芳构化选择性。

本发明所提供的连续重整催化剂，包括质量百分数如下的各组分：

在催化剂中铂的含量以金属元素计，优选的含量为0.01～1.0质量%，更优选的含量为0.01～0.5质量%。

催化剂中的IVA族金属优选锡或锗，更优选锡，IVA金属组分在催化剂中的存在形态可为金属元素、也可为化合物，如：氧化物、硫化物、卤化物、氧卤化物等，也可以与载体和催化剂中的其它组分以物理或化学的结合方式存在。成品催化剂中，IVA族金属优选以氧化态的形式存在。以金属元素计，本发明催化剂中IVA族金属含量优选0.01～1.0质量%。

本发明催化剂中用于调节酸量的组分为卤素，优选氯。卤素在催化剂中的含量优选0.2-3.0质量%。

所述的催化剂载体为Al₂O₃，其结晶形态可γ-Al₂O₃，η-Al₂O₃，θ-Al₂O₃，优选γ-Al₂O₃或η-Al₂O₃，更优选的结晶形态为γ-Al₂O₃。载体的形状为球形，直径为1～3毫米，优选1.4～2.0毫米。球形载体表观堆密度为0.4～0.9克/毫升，优选0.50～0.75克/毫升，平均孔径为4～20纳米，孔体积为0.3～1.4毫升/克，比表面积为160～400米²/克。

本发明所述催化剂的制备方法包括以下步骤：

（1）制备含IVA族金属的氧化铝小球载体；

（2）向氧化铝小球载体中同时引入含铝化合物、IVA族元素化合物及含铂化合物；

（3）水热处理；

（4）催化剂活化还原。