[发明专利]苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体及其制备和固化方法

权利要求书

1.一种苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体，其特征在于结构式如下：

其中，-R-为芳香族二元酸酐分子的二价连接基，为-O-, -CO-, -C(CH₃)₂-, -C(CF₃)₂-, -S-, -SO₂- 中的一种。

2.如权利要求1所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体的制备方法，其特征在于具体步骤为：

(a) 将芳香族二元酸酐、烯丙胺与有机溶剂混合，在惰性气体保护下于90-110℃搅拌反应1-5小时；然后将反应物倾入冰水中沉析，抽滤；将所得产物溶解于丙酮中，再次倾入冰水中沉析，减压过滤并干燥，得中间化合物；

(b) 将步骤（a）所合成的中间化合物和4-溴苯并环丁烯、碱、催化剂、催化剂配体与溶剂混合，混合物在惰性气体保护下于80-110℃搅拌反应20-30小时，然后将反应物倾入盐酸水溶液中，混合液用有机溶剂萃取，弃去水相，有机相用水洗至中性，无水硫酸镁干燥；过滤、蒸发除去有机溶剂，经硅胶柱层析纯化，即得到目标产物酰亚胺单体；

步骤（a）中，所述的芳香族二元酸酐与烯丙胺的摩尔比为1∶2-2.5；有机溶剂用量为每克芳香族二元酸酐用10-25mL；

步骤（b）中，所述中间化合物与4-溴BCB的摩尔比为1:2-2.5；所述的催化剂用量为4-溴苯并环丁烯的1~5%摩尔；所述催化剂配体的用量为所述催化剂用量的1-5倍；所述碱用量为4-溴苯并环丁烯的1-3倍，所述溶剂用量为每克4-溴苯并环丁烯用5-10毫升。 

3.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（a）中所述芳香族二元酸酐为4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、4,4'-(异亚丙基)二酞酸酐、4,4'-(六氟异亚丙基)二酞酸酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐、4,4’-硫双邻苯二甲酸酐中的一种。

4.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（a）中所用有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或乙酸中的一种。

5.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（b）中所述的催化剂为氯化钯或醋酸钯。 

6.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（b）中所述催化剂配体为三苯基膦或三（邻甲基苯基）膦。

7.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（b）中所述碱为有机碱或无机碱中的一种。

8.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（b）中所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或四氢呋喃中的一种。

9.根据权利要求2所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体制备方法，其特征在于步骤（b）中所述萃取用有机溶剂为正己烷、CH₂Cl₂、CHCl₃、苯或甲苯；所述硅胶柱层析所用溶剂为石油醚和/或二氯甲烷。

10.一种如权利要求1所述的苯并环丁烯封端的可溶性酰亚胺单体的固化方法，其特征在于将单体直接放入模具固化，或溶于溶剂后旋涂在材料表面，成膜，固化；固化在惰性气体或空气气氛下进行，温度180-300℃。