[发明专利]非匀相催化剂与选择性氢化共聚物的方法有效

专利信息
申请号: 201310392002.5 申请日: 2013-09-02
公开(公告)号: CN104341563B 公开(公告)日: 2018-02-23
发明(设计)人: 卢敏彦;陈盈洁 申请(专利权)人: 财团法人工业技术研究院
主分类号: C08F297/04 分类号: C08F297/04;C08F8/04;B01J23/46;B01J23/44;B01J23/63;B01J23/42
代理公司: 北京市柳沈律师事务所11105 代理人: 贾静环
地址: 中国台*** 国省代码: 台湾;71
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摘要:
搜索关键词: 非匀相 催化剂 选择性 氢化 共聚物 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及非匀相催化剂,更特别涉及此催化剂选择性氢化共聚物的应用。

现有技术

SBS及SIS皆为苯乙烯系热塑性弹性体(称为苯乙烯系嵌段式聚合物Styrenic Block Copolymers,简称SBCs),兼具了热塑性塑料及橡胶的优点,在室温下柔软像橡胶,具有韧性及弹性,在高温时具有流动性,能塑化成形,是继天然橡胶、合成橡胶后的第三代橡胶,目前是世界产量最大、与橡胶性能最相似的一种热塑性弹体;目前共有四种SBCs系列产品:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS);苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)。SEBS和SEPS分别是SBS和SIS的氢化型共聚物,性能卓越,价格约为原来原料(SBS及SIS)的2至4倍。SBS是SBCs中产量最大(占70%以上)、成本最低应用较广的产品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,具有良好的抗化学性质,优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前产量最大热塑性弹性体。

SBS的聚丁二烯链段与SIS的聚异戊二烯链段皆具有双键,因此SBS及SIS材料都存在抗热性差及耐候(抗臭氧、紫外线及氧)性差的缺点。上述缺点可经由氢化聚丁二烯或聚异戊二烯的双键改善,而SBS及SIS的双键氢化产物分别为SEBS(见式1)及SEPS(见式2),具有更优异的耐候性及性能,在工程及医疗材料上有许多应用。

综上所述,目前亟需新的方法与催化剂,可选择性氢化SBS及SIS的双键而不氢化其芳环,以形成SEBS与SEPS。

发明内容

本发明一实施例提供选择性氢化共聚物的方法,包括:使非匀相催化剂接触共聚物以进行氢化反应,其中共聚物包括芳环与双键,而氢化反应氢化共聚物的双键且实质上不氢化共聚物的芳环,其中非匀相催化剂包括金属催化剂形成于多孔载体上,且金属催化剂包括铂、钯、铂铼合金、或铂铱合金;其中氢化反应的温度介于40℃至150℃之间,其中氢化反应的氢气压力介于10Kg/cm2至50Kg/cm2之间。

本发明一实施例提供非匀相催化剂,包括金属催化剂形成于多孔载体上,金属催化剂包括铂、钯、铂铼合金、或铂铱合金,且多孔载体包括氧化钛、氧化铝、氧化硅、或氧化锆。

具体实施方式

本发明一实施例提供选择性氢化共聚物的方法。首先,使非匀相催化剂接触共聚物以进行氢化反应。非匀相催化剂为金属催化剂如铂、钯、铂铼合金、或铂铱合金形成于多孔载体如氧化钛、氧化铝、氧化锆、或氧化硅上。在本发明一实施例中,多孔载体上的铂与铱(或铂与铼)的重量比介于5:0.1至1:5之间。若铂的比例过低,则催化剂活性不佳,致产率偏低。载体比表面积≥40m2/g。以非匀相催化剂的多孔载体与金属催化剂的总重为100wt%来说,上述非匀相催化剂含有0.2wt%至10wt%的金属催化剂。在本发明另一实施例中,上述非匀相催化剂含有1wt%至5wt%的金属催化剂。若金属催化剂的用量过低,则催化剂活性不佳,致产率偏低。若金属催化剂的用量过高,则催化剂的成本偏高,缺乏经济效益。

非匀相钯催化剂的形成方法可为初湿含浸法,即将醋酸钯溶于相当于载 体孔洞体积的水中后,将干燥后的多孔载体浸入其中。接着将水去除,并在120℃加热后直接生成钯于多孔载体上,比如Pd/TiO2、Pd/SiO2、Pd/ZrO2、或Pd/Al2O3

非匀相铂催化剂的形成方法可为初湿含浸法,即将铂金属盐(如H2PtCl6)溶于相当于载体孔洞体积的水中后,将干燥后的多孔载体浸入其中。接着将水去除,并在120℃加热后直接生成铂于多孔载体上,比如Pt/TiO2、Pt/SiO2、Pt/ZrO2、或Pt/Al2O3

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