[发明专利]一种醇醚转化为芳烃的催化剂、其制备方法及使用方法有效
申请号: | 201310384552.2 | 申请日: | 2013-08-29 |
公开(公告)号: | CN103406140A | 公开(公告)日: | 2013-11-27 |
发明(设计)人: | 黄晓凡;王彤;汤效平;骞伟中;魏飞;高长平;丁焕德 | 申请(专利权)人: | 清华大学;华电煤业集团有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/44;B01J29/80;B01J29/42;B01J29/48;B01J37/10;C07C15/02;C07C1/20 |
代理公司: | 西安智大知识产权代理事务所 61215 | 代理人: | 贾玉健 |
地址: | 100084 北京市海淀区1*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 转化 芳烃 催化剂 制备 方法 使用方法 | ||
1.一种醇醚转化为芳烃的催化剂,其特征在于:所述催化剂由分子筛、金属组分、结构增强剂和稳定助剂组成;所述分子筛为ZSM-5分子筛和ZSM-11分子筛中的一种或两种,若为两种,则为任意质量百分比混合,分子筛的含量占催化剂的质量百分比为20-60%;所述金属组分为锌、银、镓、钼、钨、铜、锰、镍、铁、铂和铬中的一种或多种,若为多种,则为任意质量百分比混合,金属组分的含量占催化剂的质量百分比为0-10%;所述的结构增强剂为氧化铝、氧化硅、拟薄水铝石、高岭土和硅藻土中的一种或多种,若为多种,则为任意质量百分比混合,结构增强剂的含量占催化剂的质量百分比为20-60%;所述的稳定助剂为磷、硅、镧、铈和钡中的一种或多种,若为多种,则为任意质量百分比混合,稳定助剂的含量占催化剂的质量百分比为0-10%。
2.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
步骤1:首先将金属前驱体与稳定助剂前驱体配制成混合前驱体水溶液,其中,金属前驱体:稳定助剂:水的质量比为(5-30):(5-30):(40-90),取混合前驱体溶液的10-70%,浸渍于所述分子筛上,得到改性分子筛;
步骤2:将步骤1得到的改性分子筛与结构增强剂前驱体溶液混合,配制成浆料,其中,改性分子筛:结构增强剂前驱体溶液的质量比为(10-40):(60-90),前驱体溶液中结构增强剂前驱体的质量分数为10-50%,通过喷雾造粒以及焙烧的方法,制备成平均粒径为60-150μm的复合颗粒,用于流化床反应器;或通过常规的压制成型、干燥以及焙烧的方法,制备成平均粒径为3-8mm的复合颗粒,用于固定床反应器;
步骤3:将步骤2制备的复合颗粒在450-700℃下,在体积空速为0.1-3h-1的条件下,通入水蒸气处理0.5-10h;
步骤4:取步骤1配制的混合前驱体水溶液的5-30%,将步骤3水蒸气处理后的复合颗粒浸渍于所述混合前驱体溶液中1-24h后,在110-140℃下干燥3-24h,在450-650℃下焙烧1-10h;
步骤5:重复步骤3和步骤41-5次至步骤1配制的混合前驱体水溶液全部使用完为止,或重复步骤3和步骤4至负载所需含量的金属组分与稳定助剂,制得所述芳构化催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤1所述金属前驱体为金属的硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐、磷酸盐或酸式盐中的一种或多种,若为多种,则为任意质量百分比混合;稳定助剂前驱体为磷、镧、铈或钡的硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或碳酸盐中的一种或多种,若为多种,则为任意质量百分比混合。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤2所述结构增强剂前驱体溶液为:氧化铝为铝溶胶、氧化硅为硅溶胶、拟薄水铝石为拟薄水铝石的酸溶液、高岭土为高岭土的酸溶液或硅藻土为硅藻土的酸溶液中的一种或多种,若为多种,则为任意质量百分比混合。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤3所述通入的水蒸气占复合颗粒的体积百分比为10-100%。
6.权利要求1所述催化剂的使用方法,其特征在于:将醇、醚原料在反应温度为350-550℃,压力为0-3MPa,反应原料重量空速为0.1-20h-1下进行反应。
7.根据权利要求6所述的使用方法,其特征在于:所述醇、醚原料为水与甲醇或二甲醚中的一种或两种的混合物,其中水的质量百分数为0-50%,甲醇为0-100%,二甲醚为0-100%。
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