[发明专利]一种有机氟化物生产中废液的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种处理有机氟化物生产废液的方法，尤其涉及二氟一氯甲烷、二氟甲烷生产废液的处理方法。

背景技术

在有机氟化物生产中，随着催化剂五氯化锑活性的降低，需要定期更换催化剂，从而产生大量的催化剂废液。替换下来废液主要含有五氯化锑、氟氯化锑、氟化氢、氟氯烃（CFC）、含氯烃等。大多数物质都是有毒物质，随意排放对环境会造成恶劣影响，而且锑作为一种稀有金属价值较高，如能回收利用可实现资源的循环利用。五氯化锑废液处理工艺的开发，有利于环境保护和可持续发展。

在现有技术中，《无机盐工业》1996年第4期“从含锑工业废渣中制取锑白工艺过程的研究”中报道了处理氟氯烃生产中废五氯化锑的处理方法，它以废催化剂在氢氧化钠溶液中水解得到的含锑固体为原料，经酸溶解、水解、还原、酸洗、中和、干燥六个工序得到三氧化二锑。中国专利申请CN200410053618.0中公开了一种从五氯化锑溶液中回收制取氧化锑的方法，该方法包括减压蒸馏、无机酸萃取、有机溶剂萃取、还原、水解、干燥和中和。专利申请CN200710302406.5中公开了一种从废催化剂五氯化锑中提取锑的方法，工艺流程主要包括，萃取、还原、洗涤、过滤和干燥。这些技术都是为处理五氯化锑废液而研究，但都存在操作繁琐，成本高，难以实现工业化的问题。

发明内容

针对现有技术不足，本发明提供了一种有机氟化物生产废液的处理方法，本方法操作简便，成本低，易于实现工业化。

术语说明：

本发明所述的有机氟化物生产废液，是在二氟一氯甲烷、二氟甲烷生产中产生的废液，主要含有五氯化锑，还有少量的氟氯化锑、氟化氢、氟氯烃（CFC）、含氯烃等；也称为五氯化锑废液。本发明经过处理后使废液中的五氯化锑转换为锑酸钠产品。

本发明所述的碱液，是指碱的水溶液。

本发明的技术方案如下：

一种有机氟化物生产废液的处理方法，所述废液是在二氟一氯甲烷或/和二氟甲烷生产中产生的废液，含有五氯化锑、有机物，包括步骤如下：

（1）在反应釜内加入质量分数为1%～50%的碱液；所述的碱液为氢氧化钠溶液、氨水或碳酸钠溶液；

（2）将所述废液通入反应釜中与碱液进行反应，废液的量为碱液质量的0.1%～2.5%，反应时间为1～60min，pH值控制在7～13。

（3）反应完毕后静置沉淀，静置分层后，放出上层的液体；下层物料沉淀在釜的下部；

（4）重复以上步骤（1）～（3）直至静置分层沉积的下层物料高度接近或达到溢流口时停止。

（5）通入蒸汽加热反应釜内的下层物料以分离出沉淀中的有机组分，温度70～150℃，馏出的有机物经冷凝收集；釜底的固体物料从出料口放出，经70～300℃烘干得到锑酸钠成品。

根据本发明所述的方法，步骤（1）中所述的碱液质量分数优选为5%～20%。

根据所述的方法，优选的，步骤（2）中所述的反应，废液的量为碱液质量的0.3%～1.5%，进一步优选为0.35%～1.25%，反应时间为20～40min，液体pH值7～13。

根据本发明所述的方法，其中步骤（3）中所述的静置分层，静置时间为1～60min，优选为30～50min。静置分层的上层物为液体，主要为反应后的碱液，并溶有氯化钠、氟化钠等，放出的上层液体，经中间槽回收，再经污水处理设备处理达标后排放。静置分层的下层物料主要为反应生成的锑酸钠和少量的废水中所含的有机物，沉积在釜内下部。

根据本发明所述的方法，其中步骤（5）中所述通入蒸汽加热，加热温度控制在80～100℃。

根据本发明所述的方法，其中步骤（5）中有机组分的冷凝温度-10～30℃，优选冷凝温度5～15℃。步骤（5）中馏出的有机物经冷凝收集后焚烧处理。

根据本发明所述的方法，其中步骤（5）所述烘干温度优选为100～200℃。

根据本发明所述的方法，其中步骤（1）中所述的反应釜为圆锥形，上部有进料口、出气口、进料管，下部设有加热夹套，底部有放料口，中下部侧壁上有溢流口（结构如图2所示）。所述进料管为插底式管。

根据本发明，优选的方案之一，一种有机氟化物生产废液的处理方法，步骤如下：