[发明专利]一种加氢脱沥青质催化剂及其制备与应用有效
申请号: | 201310353792.6 | 申请日: | 2013-08-14 |
公开(公告)号: | CN104368354B | 公开(公告)日: | 2017-03-22 |
发明(设计)人: | 孙淑玲;杨清河;胡大为;刘佳;曾双亲;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;B01J32/00;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 沥青 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种加氢脱沥青质催化剂,含有具有双峰孔结构的含碱土金属组分的氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.6-1.4毫升/克,比表面积为80-400米2/克,直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-55%,直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-45%。
2.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的孔容为0.7-1.3毫升/克,比表面积为100-300米2/克,直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的35-50%,直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的20-40%。
3.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述碱土金属组分选自铍、镁、钙、锶和钡中的一种或几种,以氧化物计并以载体为基准,所述碱土金属组分的含量为0.1-6重量%。
4.根据3所述的催化剂,其特征在于,所述碱土金属组分为镁或钙,以氧化物计并以载体为基准,所述碱土金属组分的含量为0.3-4重量%。
5.根据4所述的催化剂,其特征在于,以氧化物计并以载体为基准,所述碱土金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
6.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VIB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量大于0.8至小于等于3重量%,第ⅥB族金属组分的含量大于3至小于等于10重量%。
7.根据6所述的催化剂,其特征在于,所述第Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍,第VIB族金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为1-2重量%,第ⅥB族金属组分的含量为4-8重量%。
8.根据1所述催化剂的制备方法,包括制备具有双峰孔结构的含碱土金属组分的氧化铝载体,所述载体的制备方法包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA和PB与一种含有拟薄水铝石的水合氧化铝的改性物PC混合并在该混合物中引入含碱土金属组分的化合物、成型、干燥并焙烧,其中,所述PA、PB和PC的重量混合比为20-60:20-50:5-50,PC的κ值为0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1为PC改性前的水合氧化铝的酸胶溶指数,DI2为所述PC的酸胶溶指数。
9.根据8所述的方法,其特征在于,所述PA、PB和PC的重量混合比为30-50:35-50:10-30;所述PC的k值为0至小于等于0.6;所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA的孔容为0.75-1毫升/克,比表面为200-450米2/克,最可及孔直径3-10nm;所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PB的孔容为0.9-1.4毫升/克,比表面为100-350米2/克,最可及孔直径大于10至小于等于30nm;以氧化物计并以所述载体为基准,所述含碱土金属的化合物的引入量使最终载体中碱金属组分的含量为0.1-6重量%。
10.根据9所述的方法,其特征在于,所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA的孔容为0.80-0.95毫升/克,比表面为200-400米2/克,最可及孔直径5-10nm;所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PB的孔容为0.95-1.3毫升/克,比表面为120-300米2/克,最可及孔直径大于10至小于等于25nm;以氧化物计并以所述载体为基准,所述含碱土金属的化合物的引入量使最终载体中碱金属组分的含量为0.3-4重量%。
11.根据10所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以载体为基准,所述含碱土金属的化合物的引入量使最终载体中碱金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
12.根据8或9所述的方法,其特征在于,所述PC为80-300目的颗粒物。
13.根据12所述的方法,其特征在于,所述PC为100-200目的颗粒物。
14.根据8所述的方法,其特征在于,所述干燥的条件包括:温度为40-350℃,时间为1-24小时,所述焙烧的条件包括:温度为大于500至小于等于1200℃,时间为1-8小时。
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