[发明专利]一种异丁香酚的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，特别是一种异丁香酚的合成方法。

背景技术

异丁香酚，化学名：4-丙烯基-2-甲氧基苯酚，分子式C₁₀H₁₂O₂；淡黄色微稠液体，不溶于水和甘油，溶于乙醇等有机溶剂；具有柔和甜清的辛香，有香石竹、丁香花样花香；主要用于配制香精和制备香兰素，可用于配制依兰、肉豆蔻等精油；也可用以配制悬钩子、桃子、辛香型、丁香型香味的食用香精；也是半合成香兰素的原料。

由于异丁香酚的结构存在顺式和方式两种，因此合成的异丁香酚多为为顺式和反式异构体的混合物。

                                                                                      

                                                      反式异丁香酚

                                                       

                                                      顺式异丁香酚

但由于顺式异丁香酚有一定毒性，所以作为商品时，一般要求其在顺反混合物中顺式比例不得高于10%。

目前，异丁香酚的合成方法主要分两大类。

一种是在氢氧化钾存在下以水作溶剂加热丁香酚，丁香酚异构化得到异丁香酚，反应温度通常为160～200℃，时间4～15h。这种方法的最大缺点是得到的异丁香酚中顺式结构占比例较高，一般在30%左右，还需要通过其他方法进行分离处理纯化，降低顺式结构，才能得到符合要求的产品。因此其整个生产工艺较为复杂，生产成本高。

二是在钌、钯等催化剂作用下丁香酚异构化得到异丁香酚，该方法相对反应条件较温和。虽然按该方法能一定程度上降低顺式结构的比例，但是还是无法满足产品的要求，需要进一步处理。并且由于使用了昂贵的钌、钯等重金属作催化剂，难于回收，不仅使生产成本增加，排放后还会导致环境污染。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种直接一步得到含量超过90%的反式异丁香酚的合成方法。 

为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案: 

一种异丁香酚的合成方法，包括以下步骤：

a.将丁香酚和氢氧化钾按一定比例加入三颈瓶中，其中，加入二醇类溶剂作反应溶剂；

b.将上述反应物在氮气保护下升温至160-170℃封闭反应6-8小时；

c.反应完毕后加酸至pH呈酸性；

d.加入甲苯搅拌后过滤，用少量甲苯洗涤固体；

e.将d步骤中的滤液分出有机相后，其水相再用甲苯提取，合并有机相；

f.用水将有机相清洗至中性，通过旋转蒸发仪除去溶剂，再减压蒸馏，得产品。

本发明的反应式如下：

 

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1.采用上述合成方法获得的产品，其反式异丁香酚的含量超过90%；这主要是因为采用沸点较高的二醇作反应溶剂；由于溶剂为二醇，有利于氢氧化钾溶解在其中，有利于反应在均相条件下进行，从而有利于提高反式产物比例；其次由于溶剂沸点相对较高，确保了该反应能在高温条件下进行，有利于反应的进行，同时提高反式产物比例；

2.本发明的合成工艺简单可靠，仅需通过一步反应即可获得符合要求的产品，无需额外的纯化，大大简化了生产工艺；并且整个生产工艺中无需使用钌、钯等重金属作催化剂，可以降低成本，避免重金属使用带来的环境污染，更适合于工业化生产；

3.本发明首次提出直接一步得到含量超过90%的反式异丁香酚的合成方法，为异丁香酚的合成提供了新的技术参考。

所述二醇类溶剂优选为：1,2-丙二醇或1,2-戊二醇。

作为优选方案:所述丁香酚、氢氧化钾和反应溶剂的投料摩尔比为1:2.5-3.5:5-8。

增加二醇溶剂的量，有利于提高反式产物比例。

作为优选方案:所述步骤b中的升温为快速升温，即在20分钟内将反应物升温至160-170℃。

快速升温至反应需要的高温条件，保证了反应进行时的选择性，有利于反式异丁香酚的生成，进而减少顺式产物的生成。

作为优选方案:所述步骤c中的PH值为3-4。