[发明专利]一种煤焦油加氢脱氮催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310329947.2 | 申请日: | 2013-07-31 |
公开(公告)号: | CN103386321A | 公开(公告)日: | 2013-11-13 |
发明(设计)人: | 苏艳敏;郑化安;付东升;李克伦;肖荣林;吕晓丽 | 申请(专利权)人: | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 |
主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78 |
代理公司: | 西安通大专利代理有限责任公司 61200 | 代理人: | 蔡和平 |
地址: | 710077 陕西省西安市*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 煤焦油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种煤焦油加氢脱氮催化剂,该催化剂由活性组分、助剂和载体组成,其特征在于,所述活性组分由三氧化钨、氧化镍组成,以催化剂的总质量为基准所述三氧化钨含量为催化剂的16wt%-24wt%,氧化镍含量为催化剂的3wt%-6wt%;所述助剂为磷,以催化剂的总质量为基准并以单质计算,所述磷含量为催化剂的1wt%-2wt%;所述载体以催化剂的总质量为基准并以载体干基计算,所述载体含量为催化剂的68wt%-80wt%;载体由活性炭、氧化铝、Hβ分子筛组成,所述活性炭含量为载体的10wt%-31wt%,氧化铝含量为载体的53wt%-82wt%,Hβ分子筛含量为载体的8wt%-16wt%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性炭是灰分<2%,比表面积>1000m2/g,孔容>0.40cm3/g的活性炭。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝为比表面积>200m2/g,孔容>0.20cm3/g的γ-Al2O3。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂最可几孔径为4-27nm,孔容为0.32-0.50cm3/g,比表面积为70-300m2/g。
5.权利要求1所述的煤焦油加氢脱氮催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括下述步骤:
第一步,制备载体:
1)将一定重量份数的活性炭、氧化铝和Hβ分子筛分别球磨粉碎,得到粒度小于0.046mm的粉体,在100-120℃温度下干燥2-6h后,得到载体原料粉体备用;
2)将有机酸水溶液加入到氧化铝粉体和Hβ分子筛粉体之中后,搅拌20-40min使之混合均匀;然后加入活性炭粉体和粘结剂后,继续搅拌20-40min混合充分,密闭容器中静置20-28h,然后压片或挤出成型;
3)成型后的载体在100-120℃干燥2-6h,然后放入管式炉中在N2保护下于300-600℃锻烧2-6h,冷却至室温后得到载体;各组分的用量使最终的载体中活性炭含量占载体的10wt%-31wt%,氧化铝含量占载体的53wt%-82wt%,Hβ分子筛含量占载体的8wt%-16wt%;
第二步,负载活性组分:
将一定重量份数的三氧化钨的前驱物偏钨酸铵,氧化镍前驱物硝酸镍加入到蒸馏水中,搅拌使其完全溶解;而后加入磷酸继续搅拌,得到活性组分溶液;然后用所述活性组分溶液浸渍第一步所得载体,浸渍12-28h,减压旋转蒸发除去多余水分;在烘箱中于100-120℃干燥2-6h,然后再在N2气氛中在300-550℃下焙烧2-6h,冷却后即得催化剂成品;各组分的用量使最终的催化剂总质量为基准并以载体干基计算,三氧化钨含量占催化剂的16wt%-24wt%,氧化镍含量占催化剂的3wt%-6wt%,磷含量为催化剂的1wt%-2wt%,载体含量占催化剂的68wt%-80wt%。
6.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述助剂为磷酸,磷酸质量百分比浓度为2%-3%。
7.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述偏钨酸铵质量百分比浓度为10%-15%,硝酸镍的质量百分比浓度为7%-12%。
8.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机酸为乙酸、丙二酸或柠檬酸中的一种,浓度为20-80vol.%。
9.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述粘结剂为蔗糖、羧甲基纤维素或淀粉中的一种。
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