[发明专利]一种合成二芳基醚化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及合成化合物的制备方法。

背景技术

二芳基醚及其衍生物是有机化学中很重要的一类化合物，被广泛应用以生产耐高温复合材料。有机合成中，一些具有生物活性的二苯醚类化合物具有高效低毒新型拟除虫菊醋农药的重要中间体,也可作为压敏染料、耐高温润滑油、烟草杀虫剂和调配香叶蔷薇菊香水香精等化工产品的原料，除草醚是目前比较有研发前途的产品。因为二芳基醚类化合物在药物和材料等各方面的卓越功能越来越受到人们越的关注，所以应用新方法高效并且低成本的合成二芳基醚类化合物现已成为了许多科研工作者的工作课题。

乌尔曼偶联反应在现代有机反应合成中是一类重要反应，其在有机合成反应历史中具有独特不可替代作用，其主要是合成C-C键、C-N键、C-O键、C-S键的一类的高效反应。此反应能制备有机高能原料、合成稀缺天然产物及具有生物活性的化合物，因此，在有机合成反应中有着重要使用价值。近些年，因为农药中除草醚类化合物的广泛使用，C-O键的合成被研究者重点关注。但该反应不仅需要反应条件温和，而且要求具有高度化学的、立体的及区域的选择性，在有机合成的研究中越来越受到人们的重视。

乌尔曼偶联反应常用催化剂是铜配合物，铜属d¹⁰过渡金属，铜配合物在催化反应时容易发生氧化加成-活化底物，还原消除-完成催化循环。所以把配合物广泛用于催化C-C键、C-N键、C-S键和C-O键等的形成，使过去一些用常规方法难以实现的反应得以完成。但铜催化乌尔曼偶联反应通常需要使用一价铜盐作为铜源来催化乌尔曼偶联反应，但一价铜盐有易氧化不易保存等缺点。需要高温，加压等措施，由此引来了操作不易控制，副产物多。

综上所述，现有合成二芳基醚化合物的方法存在制备工艺复杂、反应温度为200℃左右，反应条件苛刻，操作不易控制，且高温下分子间活化能提高，分子间反应的选择性降低，造成副产物多，且反应使用一价铜盐作为铜源来催化乌尔曼偶联反应，但一价铜盐有易氧化不易保存的缺点，从而难以实现工业化生产的问题。

发明内容

本发明要解决现有合成二芳基醚化合物的方法存在制备工艺复杂，反应条件苛刻，操作不易控制，副产物多，且反应所用的催化剂易氧化不易保存的缺点，从而难以实现工业化生产的问题，而提供一种合成二芳基醚化合物的方法。

一种合成二芳基醚化合物的方法，具体是按照以下步骤进行的：

一、制备二芳基醚化合物粗品：向三氟乙酸铜中依次加入吡啶甲酸、碳酸铯、抗坏血酸钠、聚乙二醇400和二甲基亚砜，并搅拌混合10min～20min，再依次加入酚类和芳基碘代物，然后在氮气保护下由室温升温至温度为40～60℃，并在温度为40～60℃反应10h～18h，得到二芳基醚化合物粗品；

所述的酚类与芳基碘代物的摩尔比为1:(1～1.5)；所述的三氟乙酸铜与酚类的摩尔比为1:(5～15)；所述的吡啶甲酸与酚类的摩尔比为1:(3～8)；所述的碳酸铯与酚类的摩尔比为(1.5～2.5):1；所述的抗坏血酸钠与酚类的摩尔比为1:(4～8)；所述的聚乙二醇400与酚类的摩尔比为1:5；所述的二甲基亚砜的体积与酚类的物质的量之比为(7mL～12mL):1mmol；

二、纯化处理：首先向步骤一得到的二芳基醚化合物粗品中加入蒸馏水，得到混合物，再以乙醚为萃取剂进行萃取，萃取3次，单次萃取乙醚的使用量为(5～15)mL/mL，合并3次萃取液，得到合并萃取液，利用蒸馏水对合并萃取液进行水洗，水洗2次，单次水洗蒸馏水的使用量为(10～25)mL/mL，得到水洗后的合并萃取液，然后利用旋蒸仪将水洗后的合并萃取液旋蒸至原合并萃取液体积的2%～13%，得到旋蒸后萃取液，再向旋蒸后萃取液中加入硅胶，硅胶的加入量为(0.01～0.03)g/mL，得到含产物的硅胶，再以石油醚为淋洗液，以硅胶为固定相，将含产物的硅胶平铺至固定相上进行柱层分离，得到二芳基醚化合物。

本发明的有益效果是：一、反应条件温和，温度低（50℃），分子间反应的选择性提高，因此收率高（70%～88.12%），解决了反应温度控制在200℃，反应条件苛刻、操作不易控制，副产物多的缺点；二、使用二价铜盐，易保存，引进廉价配体，节约成本，操作简单，解决了使用一价铜盐作为铜源来催化乌尔曼偶联反应，但一价铜盐有易氧化不易保存的缺点。

本发明用于合成二芳基醚化合物，尤其适用于工业化生产二芳基醚。

附图说明

图1为实施例一制备的二苯醚化合物的核磁共振谱图；

图2为实施例一制备的二苯醚化合物的核磁共振谱图的局部放大图；