[发明专利]一种劣质重油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明是涉及烃油加氢处理方法。

背景技术

随着世界范围内的原油重质化、劣质化与石油化工产品需求多样化、轻质化的矛盾日益尖锐，石油化工行业的主要任务将集中在重油轻质化上。重质原料油分子量大、含金属、硫、氮等杂质的复杂物种富集在重油之中，这些杂质对后续的加工过程以及产品性质具有重要影响，因而必须先通过加氢处理将这些杂质脱除。与馏分油相比，重油中除了具有硫、氮等杂质外，还含有较高比例的Ni、V等金属杂质，并且沥青质含量高、残炭值较高。其中Ni、V等金属杂质若得不到有效脱除，会对下游催化剂产生不利影响，堵塞下游催化剂孔道，从而引起下游催化剂的失活。因此，开发活性、稳定性突出的重油加氢处理催化剂及工艺方法可以有效延长下游催化剂的使用寿命，改善加氢生产油产品性质，提升加工过程的经济效益。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的、适合于劣质重质原料油的加氢处理方法。

本发明涉及以下内容：

1、一种劣质重油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油依次与包括加氢处理催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%；其中，所述加氢处理催化剂I含有成型氧化铝载体和选自至少一种第VIB族和至少一种第VB族的加氢活性金属组分，以氧化物计并以催化剂I为基准，所述第VIB族金属组分的含量为0.2-15重量%，第VB族金属组分的含量为0.2-12重量%；所述催化剂Ⅱ含有载体、金属组分钼、钴和镍，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述钼的含量为5～20重量％，钴和镍的含量之和为1～6重量％，其中，钴和镍的原子比为2～4。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为10-50%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%；所述加氢处理催化剂I中的第VIB族的金属组分选自钼和/或钨，第VB族的金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂I为基准，所述第VIB族金属组分的含量为0.5-12重量%，第VB族金属组分的含量为0.5-9重量%；以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中钼的含量为8～15重量％，钴和镍的含量之和为1.5～4重量％，其中，钴和镍的原子比为2.2～3.2。

3、根据1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢处理催化剂I中的所述第VIB族的金属组分为钼或钨，第VB族金属组分为钒，以氧化物计并以催化剂I为基准，所述第VIB族金属组分的含量为5-12重量%，第VB族金属组分的含量为1-9重量%；以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述镍的含量小于1.2％。

4、根据3所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述镍的含量为0.5～1.1％。

5、根据1所述的方法，其特征在于，以压汞法表征，所述加氢处理催化剂I中成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米²/克，所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布，直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10－35％。

6、根据5所述的方法，其特征在于，以压汞法表征，所述成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米²/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。

7、根据1或5所述的方法，其特征在于，所述加氢处理催化剂I中的成型氧化铝载体含有选自第ⅣB族的金属组分，以氧化物计并以含选自第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准，所述选自第ⅣB族的金属组分的含量为0.1-6重量%。

8、根据7所述的方法，其特征在于，所述选自第ⅣB族的金属组分为钛、锆、铪中的一种或几种，以氧化物计并以含选自第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准，所述选自第ⅣB族的金属组分的含量为0.3-4重量%。

9、根据8所述的方法，其特征在于，所述选自第ⅣB族的金属组分为钛，以氧化物计并以含选自第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准，所述选自第ⅣB族的金属组分的含量为0.5-2.5重量%。