[发明专利]一种劣质重油的加氢处理方法有效
申请号: | 201310303656.6 | 申请日: | 2013-07-18 |
公开(公告)号: | CN104293380A | 公开(公告)日: | 2015-01-21 |
发明(设计)人: | 胡大为;孙淑玲;杨清河;刘佳;聂红;王奎;刘学芬;戴立顺;刘涛;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/04 | 分类号: | C10G45/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 劣质 重油 加氢 处理 方法 | ||
1.一种劣质重油的加氢处理方法,包括在加氢处理反应条件下,将重质原料油依次与包括加氢处理催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为5-60%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%;其中,所述加氢处理催化剂I含有成型氧化铝载体和选自至少一种第VIB族和至少一种第VB族的加氢活性金属组分,以氧化物计并以催化剂I为基准,所述第VIB族金属组分的含量为0.2-15重量%,第VB族金属组分的含量为0.2-12重量%;所述催化剂Ⅱ含有载体、金属组分钼、钴和镍,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述钼的含量为5~20重量%,钴和镍的含量之和为1~6重量%,其中,钴和镍的原子比为2~4。
2.根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为10-50%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%;所述加氢处理催化剂I中的第VIB族的金属组分选自钼和/或钨,第VB族的金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂I为基准,所述第VIB族金属组分的含量为0.5-12重量%,第VB族金属组分的含量为0.5-9重量%;以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述催化剂Ⅱ中钼的含量为8~15重量%,钴和镍的含量之和为1.5~4重量%,其中,钴和镍的原子比为2.2~3.2。
3.根据1或2所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂I中的所述第VIB族的金属组分为钼或钨,第VB族金属组分为钒,以氧化物计并以催化剂I为基准,所述第VIB族金属组分的含量为5-12重量%,第VB族金属组分的含量为1-9重量%;以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述镍的含量小于1.2%。
4.根据3所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述镍的含量为0.5~1.1%。
5.根据1所述的方法,其特征在于,以压汞法表征,所述加氢处理催化剂I中成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面为50-300米2/克,所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布,直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%,直径300-500nm的孔占总孔容的10-35%。
6.根据5所述的方法,其特征在于,以压汞法表征,所述成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。
7.根据1或5所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂I中的成型氧化铝载体含有选自第ⅣB族的金属组分,以氧化物计并以含选自第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述选自第ⅣB族的金属组分的含量为0.1-6重量%。
8.根据7所述的方法,其特征在于,所述选自第ⅣB族的金属组分为钛、锆、铪中的一种或几种,以氧化物计并以含选自第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述选自第ⅣB族的金属组分的含量为0.3-4重量%。
9.根据8所述的方法,其特征在于,所述选自第ⅣB族的金属组分为钛,以氧化物计并以含选自第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述选自第ⅣB族的金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
10.根据1或2所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅱ含有选自磷和硼的助剂组分,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ为基准,所述选自磷和硼的助剂组分的含量为0.5-5重量%。
11.根据10所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ为基准,所述选自磷和硼的助剂组分的含量为1-4重量%。
12.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅲ含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分,以氧化物计并以催化剂Ⅲ为基准,所述镍和/或钴的含量为1-5重量%,钼和/或钨的含量为10-35重量%,以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量%。
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