[发明专利]一种渣油加氢处理方法有效
申请号: | 201310303650.9 | 申请日: | 2013-07-18 |
公开(公告)号: | CN104293389A | 公开(公告)日: | 2015-01-21 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;孙淑玲;刘佳;聂红;王奎;赵新强;李大东;戴立顺;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G65/04 | 分类号: | C10G65/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 渣油 加氢 处理 方法 | ||
技术领域
本发明是涉及烃油加氢处理方法。
背景技术
随着原油资源的不断紧缺以及对高品质油品需求的不断增加,石化企业对重劣质油品的加工处理量逐年增加。与馏分油相比,重油中含有大量的铁、钙、镍、钒等金属杂质,很多二次加工的重油还含有上游加工过程中残留在油料中的催化剂等固体粉末,因此在加氢处理之前必须对以上杂质进行过滤拦截和脱除,否则容易导致催化剂失活,床层压降上升,缩短催化剂运转周期。解决这一问题的有效途径之一是在加氢催化剂上部装填具有加氢活性的保护剂,因此开发脱金属活性高、容金属能力强的保护剂以及相匹配的工艺技术是重油加氢处理的关键技术之一,也是有效提升渣油加氢与催化裂化组合技术经济效益的重要途径。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求,提供一种新的、适合于渣油原料的加氢处理方法。
本发明涉及以下内容:
1、一种渣油加氢处理方法,包括在加氢处理反应条件下,将渣油原料油依次与包括加氢处理催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为5-60%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%;其中,所述加氢处理催化剂I含有含碱土金属组分的成型氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面为50-300米2/克,所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布,直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%,直径300-500nm的孔占总孔容的10-35%。
2、根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为10-50%,加氢处理催化剂Ⅱ的含 量为10-40%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%;以压汞法表征,所述含碱土金属组分的成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。
3、根据1所述的方法,其特征在于,所述碱土金属组分选自铍、镁、钙、锶和钡中的一种或几种,以氧化物计并以含有含碱土金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述碱土金属组分的含量为0.1-6重量%。
4、根据3所述的方法,其特征在于,所述碱土金属组分为镁,以氧化物计并以含有含碱土金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述碱土金属组分的含量为0.3-4重量%。
5、根据4所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以含有含碱土金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述碱土金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
6、根据1所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂I含有加氢活性金属组分,所述的加氢活性金属组分选自至少一种第VIB族和至少一种选自第VB族的金属组分,以氧化物计并以催化剂I为基准,所述VIB族金属组分的含量大于0.2-15重量%,第VB族金属组分的含量大于0.2-12重量%。
7、根据6所述的方法,其特征在于,所述第VIB族的金属组分选自钼和/或钨,第VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂I为基准,所述第VIB族金属组分的含量为0.5-12重量%,第VB族金属组分的含量为0.5-9重量%。
8、根据7所述的方法,其特征在于,所述第VIB族的金属组分为钼或钨,第VB族金属组分为钒,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIB族金属组分的含量为5-12重量%,第VB族金属组分的含量为1-9重量%。
9、根据1所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂Ⅱ含有载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自硼、磷、氟中的一种或几种助剂组分,以催化剂Ⅱ为基准,以氧化物计的镍和/或钴的含量为0.3-8重量%,钼和/或钨的含量为0.5-15重量%,以元素计的选自硼、磷、氟中的一种或几种助剂组分的含量为0~5重量%,其中载体的孔容为0.6-1.4毫升/克,比表面积为大于90至小于等于350m2/g。
10、根据9所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂Ⅱ中的载体的孔容为0.7-1.2毫升/克,比表面积为100-200m2/g。
11、根据9或10所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂Ⅱ中的 载体选自氧化铝。
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