[发明专利]丁辛醇废液处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种丁辛醇废液处理工艺，是一种从丁辛醇装置排放的废液中分离提取得到高纯度的丁醇、辛醇产品的方法；具体涉及丁辛醇装置排放废液的资源化利用处理。

背景技术

丁辛醇低压羰基化合成工艺是丙烯在铑磷络合催化剂存在下，与合成气（CO+H₂）反应生成正丁醛和异丁醛。正丁醛经与异丁醛分离后，在氢氧化钠溶液的催化作用下发生缩合反应生成辛烯醛，辛烯醛在铜催化剂的作用下加氢生成辛醇（2-乙基己醇）；不经分离的正丁醛和异丁醛混合物则直接加氢还原生成正丁醇和异丁醇。

丁辛醇生产装置排放的废液中，含有正异丁醛3-15%，正异丁醇10-40%，辛烯醛5-20%，辛醇20-40%，C₅-C₇1%-5%，C₈₊10%-40%，水3-10%。其中丁醇、辛醇作为丁辛醇生产工艺的主要产物有很高的回收价值。由于废液组分复杂，且含有一定量的水，因此处理起来较为复杂。

目前处理丁辛醇废液的方法主要有两种：第一种是采用空气催化氧化法，将废液中的醇和醛氧化为有机酸，再加入氯化钙使有机酸沉淀分离的预处理方法，使废液中的COD降到10000mg/L，达到了废液处理的要求。第二种是采用间歇精馏塔经过粗略分离，回收丁辛醇废液中的醇醛混合物。方法一的问题是浪费了废液中大量有价值的有机物，方法二的问题是在分离过程中醇醛不分离，回收得到的产品质量差，含有大量的水不适合直接销售或返回丁辛醇生产的主装置，经济效益不明显。

发明内容

针对空气催化氧化法和间歇精馏塔粗略分离方法存在的上述缺陷，根据本发明的实施例，希望提供一种丁辛醇废液处理工艺，其无需任何燃料并可回收得到高纯度的丁醇、辛醇产品，使丁辛醇中废液中的有效成分得到充分的利用；所得到的丁醇、辛醇产品质量达到市场要求，既节省了资源又减轻了环境污染，具有非常好的经济效益和社会效益。

根据实施例，本发明提供的一种丁辛醇废液处理工艺，其创新点在于：将丁辛醇废液加热至60℃-100℃后通入第一精馏塔中段，在挟带剂的作用下，从第一精馏塔塔顶脱除水分和轻组分；第一精馏塔塔釜液体进入第二精馏塔中段，第二精馏塔塔顶得到纯度>98%的丁醇产品；第二精馏塔塔釜液体进入第三精馏塔中段，从第三精馏塔塔顶脱除C₅-C₇以及辛烯醛组分；第三精馏塔塔釜液体进入第四精馏塔中段，第四精馏塔塔顶得到纯度>98%的辛醇产品，其中：

第一精馏塔塔顶压力为0.01MPa—-0.08MPa，塔顶温度为50℃-100℃，塔釜温度为100℃-180℃；

第二精馏塔塔顶压力为-0.05MPa—-0.1MPa，塔顶温度为60-90℃，塔底温度为120-180℃；

第三精馏塔塔顶压力为-0.05MPa-0.1MPa，塔顶温度为60-100℃，塔底温度为120-180℃；

第四精馏塔塔顶压力为-0.06MPa—-0.09MPa，塔顶温度为130℃-140℃，塔釜温度为140℃-180℃。

根据一个实施例，本发明前述丁辛醇废液处理工艺中，第一精馏塔为脱水塔，在第一精馏塔的塔顶加入挟带剂，在挟带剂的作用下将废液中的水分和轻组分脱除，挟带剂经过滗析器分相后返回第一精馏塔循环使用。

根据一个实施例，本发明前述丁辛醇废液处理工艺中，脱水塔塔顶物料在滗析器中分层后，上层液体为挟带剂相，从脱水塔塔顶返回；下层液体为水相，进入废液处理系统。

根据一个实施例，本发明前述丁辛醇废液处理工艺中，挟带剂为苯或甲苯。

根据一个实施例，本发明前述丁辛醇废液处理工艺中，丁辛醇废液中各组分及其质量百分比分别为：正异丁醛3-15%，正异丁醇10-40%，辛烯醛5-20%，辛醇20-40%，C₅-C₇1%-5%，C₈₊10%-40%，水3-10%。