[发明专利]气固相法合成氯甲烷的催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201310285498.6 | 申请日: | 2013-07-08 |
| 公开(公告)号: | CN103331179A | 公开(公告)日: | 2013-10-02 |
| 发明(设计)人: | 胡永其;张文娇;余海鹏;刘玉敏;张兆翔 | 申请(专利权)人: | 河北科技大学 |
| 主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;B01J29/40;B01J29/44;C07C19/03;C07C17/16;B01J37/02 |
| 代理公司: | 石家庄冀科专利商标事务所有限公司 13108 | 代理人: | 赵红强 |
| 地址: | 050018 河北省石家庄市裕*** | 国省代码: | 河北;13 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 气固相法 合成 甲烷 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种气固相法合成氯甲烷的催化剂,其包括,其特征在于:其在ZSM-5载体上负载有酸性调节剂、修饰剂和助催化剂;所述的酸性调节剂为氧化物,其前躯体为硅溶胶、磷酸、硝酸锆、硝酸镁中的一种或者几种;所述的修饰剂为硅酸乙酯、液体硅橡胶、硅烷偶联剂中的一种或几种;所述助催化剂为金属氧化物,其前躯体为硝酸镍、硝酸铜、硝酸锌、硝酸银、硝酸钴中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂,其特征在于:所述ZSM-5载体的硅铝比n(SiO2)/n(Al2O3)为25~50。
3.根据权利要求1所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂,其特征在于:所述酸性调节剂与ZSM-5载体的质量比为0.005~0.1:1。
4.根据权利要求1所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂,其特征在于:所述助催化剂与ZSM-5载体的质量比为0.01~0.3:1。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂,其特征在于:所述酸性调节剂、修饰剂和助催化剂采用浸渍法负载到ZSM-5载体。
6.权利要求5所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的负载过程为:a.将酸性调节剂的前躯体加水配成溶液Ⅰ,所述溶液Ⅰ的总体积等于ZSM-5载体的饱和吸水量;
b.所述ZSM-5载体在溶液Ⅰ中浸渍;然后烘干、焙烧,得到调酸后的催化剂Ⅰ;
c.将催化剂Ⅰ在过饱和的修饰剂中浸渍;然后烘干、焙烧,得到修饰后的催化剂Ⅱ;
d.将助催化剂的前躯体加水配成溶液Ⅱ,所述溶液Ⅱ的总体积等于催化剂Ⅱ的饱和吸水量;
e.所述催化剂Ⅱ在溶液Ⅱ中浸渍;然后烘干、焙烧,即可得到本催化剂。
7.根据权利要求6所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤b、c和e中的焙烧温度均为450~650℃、焙烧时间均为3~8小时。
8.根据权利要求6所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤b、c和e中的浸渍时间均为4~24个小时。
9.根据权利要求6所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂的制备方法,其特征在于:所述b中的烘干温度为100~160℃、烘干时间为2~4小时;步骤c中的烘干温度为120~150℃、烘干时间为4~6小时;所述步骤e中的烘干温度为120~160℃、烘干时间为2~4小时。
10.根据权利要求6-9任意一项所述的气固相法合成氯甲烷的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤c中修饰剂的体积为ZSM-5载体饱和吸水量的1.5倍。
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