[发明专利]轻烃蒸汽预转化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310256572.1 | 申请日: | 2013-06-25 |
公开(公告)号: | CN104248957B | 公开(公告)日: | 2017-03-01 |
发明(设计)人: | 王昊;姜建波;薛红霞;白志敏;赵庆鲁;齐焕东;梁卫忠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;C01B3/40 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 蒸汽 转化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种轻烃蒸汽预转化催化剂,其特征在于:该催化剂为镍-镁-铝体系催化剂,以金属Ni为活性组分,碱土金属氧化物MgO为载体,Al2O3为载体和助剂;该催化剂中,以氧化物重量计算,含26-35份的NiO,49-64份的MgO,9-15份的Al2O3,Na≤0.05wt%,K≤0.05wt.%,SiO2≤0.1wt%,Fe2O3≤0.05wt%,在制备催化剂过程中,采用超声波与搅拌相配合。
2.根据权利要求1所述的轻烃蒸汽预转化催化剂,其特征在于:超声波频率为20-50KHz,声强不大于0.4-1W/cm2。
3.一种权利要求1所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:将镍、镁、铝的盐类水溶液相互混合后,在搅拌状态下滴加到沉淀剂中进行沉淀反应,滴加完毕继续在超声波辅助下搅拌,沉淀反应结束后依次经老化、洗涤、干燥、脱水分解制得半成品催化剂;上述搅拌均是在超声波作用下进行的。
4.根据权利要求3所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:沉淀剂采用碳酸盐或碱,沉淀剂水溶液的金属离子摩尔浓度为0.5-3.0mol/L。
5.根据权利要求3所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:镍、镁、铝的盐类水溶液为硝酸盐、硫酸盐、草酸盐或醋酸盐的水溶液,其金属离子的摩尔浓度为1.0-4.0mol/L。
6.根据权利要求3所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:镍、镁、铝的盐类水溶液的温度为45-90℃,沉淀剂水溶液的温度为45-90℃;镍、镁、铝的盐类水溶液的温度比沉淀剂水溶液的温度高2-5℃;滴加速度0.1-0.4mol/min,滴加完毕继续在超声波辅助下搅拌,搅拌时间控制在15-30分钟,制得浆液;搅拌速度控制在0.20-0.42rad/s。
7.根据权利要求3所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:
所述的老化:老化时间为1-12小时;
所述的洗涤:采用去离子水,洗涤温度为45-90℃,洗涤用水量为催化剂质量的50-600倍;洗涤至用0.1%浓度二苯胺硫酸试剂滴定为无色时,洗涤结束;
所述的干燥:将沉淀物加热到120-125℃进行干燥,干燥时间24-48h;
所述的脱水、分解:将沉淀物加热到400-500℃,进行脱水分解,时间为1-6h。
8.根据权利要求3所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:将制得的半成品催化剂,以100重量份数计,加入3-5份润滑剂,置于球磨罐中混合球磨10-60分钟,经过球磨的物料能够达到90wt.%以上通过120目筛网;在球磨后的物料中加入5-15份的水,混合均匀,碾压,造粒,物料能通过20目筛网即可,压制成型;润滑剂为石墨、石蜡或硬脂酸盐中的一种或多种。
9.根据权利要求3-8任一所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的制备方法,其特征在于:
该催化剂为圆柱形或双球面七孔蜂窝状异形环状,堆密度1.0-1.2g/mL;
该催化剂为圆柱形时,直径为3.5-6mm,高度为3.5-6mm,侧压强度达300N/颗以上;
该催化剂为双球面七孔蜂窝状异形环状时,外径为10-16mm,内径0.5-2.0mm,孔数7个,高度为8-11mm,孔向侧压强度达250N/颗以上;
该催化剂孔隙分三种类型:
(1)孔隙尺寸在5-10nm的小孔,占总孔容积的37%-42%;
(2)孔隙尺寸在10-25nm的中孔,占总孔容积的24%-28%;
(3)孔隙尺寸在100nm或100nm以上的大孔,占总孔容积的20%-24%;
该催化剂比孔容在0.0850-0.0950mL/g。
10.一种权利要求1所述的轻烃蒸汽预转化催化剂的应用,其特征在于:采用该催化剂进行反应时,反应器入口温度320-650℃,出口温度320-650℃,反应压力常压至4.0MPa,反应的水碳比控制在0.5-4.5,碳空速≤6000h-1。
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