[发明专利]一种低温脱除催化裂化汽油中硫醇硫的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310251750.1 | 申请日: | 2013-06-24 |
公开(公告)号: | CN103316705A | 公开(公告)日: | 2013-09-25 |
发明(设计)人: | 王祥生;龙化云;靳凤英 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | B01J27/185 | 分类号: | B01J27/185;B01J29/46;C10G45/04;C10G45/12 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 赵淑梅;李馨 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 低温 脱除 催化裂化 汽油 硫醇 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种低温脱除催化裂化汽油中硫醇硫的催化剂,以氧化铝或纳米HZSM-5分子筛与氧化铝复合固体酸为载体,按占催化剂总质量的质量百分比计,包括:
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂,按质量百分比,由下述组分组成:
3.根据权利要求书1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂载体为氧化铝时,是将拟薄水铝石、田菁粉和质量浓度1%~10%的硝酸溶液混合均匀,经混捏、挤条成型、35~120℃干燥、500~600℃焙烧,制得氧化铝载体,
所述田菁粉的加入量是拟薄水铝石干基质量的0.1%~5.0%;
所述硝酸的用量与原料总量的比为600~800ml:1kg。
4.根据权利要求书1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂载体为纳米ZSM-5分子筛与氧化铝复合固体酸时,其制备方法包括以下步骤:
①将纳米ZSM-5分子筛与拟薄水铝石按比例混合,加入田菁粉和质量浓度1%~10%的硝酸溶液混合均匀,经混捏、挤条成型、35~120℃干燥、500~600℃焙烧,制得纳米ZSM-5分子筛与氧化铝复合固体酸载体,
所述田菁粉的加入量是纳米ZSM-5分子筛和拟薄水铝石干基总质量的0.1%~5.0%;
所述硝酸的用量与原料总量的比为500~800ml:1kg;
②将经步骤①得到的纳米ZSM-5载体放入硝酸铵水溶液中,常温浸渍3次,每次1小时;过滤后,再用去离子水洗涤、干燥、焙烧;
③将经步骤②得到的纳米HZSM-5分子筛放入硝酸溶液中,常温浸渍24小时;过滤后,再用去离子水洗涤、干燥、焙烧;
④将经步骤③得到的纳米HZSM-5分子筛置于固定床恒温段,在给定温度下通入水蒸汽进行水热处理;
所述水热处理条件为:水热处理温度400~700℃,质量空速0.5~5h-1,处理时间1~10h。
5.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:
将含铁化合物、含锌化合物和去离子水混合,搅拌均匀后制得稳定的浸渍液;将上述浸渍液以等体积浸渍法浸渍载体6~24h,然后经35~120℃干燥12~24h,500~650℃焙烧;然后将含镧化合物、含磷化合物和去离子水混合,搅拌均匀后制得稳定的浸渍液;将浸渍液以等体积浸渍法浸渍上述已焙烧的催化剂6~24h,然后经35~120℃干燥12~24h,500~650℃焙烧。
6.根据权利要求书5所述的方法,其特征在于:所述含铁化合物、含锌化合物选自氯化盐、硝酸盐、硫酸盐或乙酸盐中的一种或几种。
7.根据权利要求书5所述的方法,其特征在于:所述含镧化合物为硝酸镧。
8.根据权利要求书5所述的方法,其特征在于:所述含磷化合物选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种或几种。
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