[发明专利]苯嗪草酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂的制备方法，具体涉及一种苯嗪草酮的制备方法。

背景技术

苯嗪草酮（metamitron）的化学名称为4-氨基-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮。它是拜耳公司在1975年开发的一种低毒、低残留的除草剂，属三嗪酮类选择性芽前除草剂，主要通过植物根部吸收，再输送到叶子内，通过抑制光合作用的希尔反应而起到杀草作用。可防除单、双子叶杂草，是一种应用于防除甜菜田禾本科和阔叶杂草的除草剂，主要用于旱地作物，如玉米、甜菜等作物的田间除草，还可以防治黎龙葵、繁缕、野芝麻、早熟禾等多种杂草。

目前合成苯嗪草酮的主要路线如下：先由苯甲酰甲酸甲酯与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸甲酯，然后由2-乙酰肼基苯甲酰甲酸甲酯与水合肼反应得到2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼，最后由2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼经脱水环化反应得到苯嗪草酮。

对于该路线中的最后一步，也即2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼的脱水环化反应，现有技术公开了以下几种方法：

《农药》2007年3月第46卷第3期公开的方法是：取2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼18.2g（0.082mol）加入正丁醇100mL、无水乙酸钠7g（0.085mol），升温回流16h。减压蒸出正丁醇95mL（回收率95%）。加水50mL，加热至60℃，搅拌0.5h，冷却至室温，过滤。50mL水洗涤、烘干得苯嗪草酮14.8g（0.072mol），含量为98%，收率为87.0%。

《化工中间体》2010年第04期第50页公开的方法是：在装有温度计和搅拌器的三口烧瓶中称取2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼58.8g（0.289mol），加入正丁醇325mL，无水乙酸钠20.4g（0.30mol），升温回流15～16h。减压蒸出正丁醇。加水156mL，加热至65℃，搅拌0.5h，冷却至室温，过滤。加入乙酸乙酯，分出水相，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸出乙酸乙酯，得到苯嗪草酮52.2g（0.255mol），含量为98.6%，收率为88.1%。

上述两种方法的不足均在于：（1）收率较低，不到90%。（2）吸水剂的用量较大（吸水剂过量），增加成本。

中国专利文献CN102952089公开的方法是：在装有温度计和回流冷凝管的500mL反应瓶中加入44g的2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼（0.2mol）、200mL的乙醇、14,4g的无水苯甲酸钠（0.1mol）以及2g的相转移催化剂四丁基溴化铵，升温至回流（回流温度在80℃）进行脱水环化反应6h，经后处理得到38.4g的苯嗪草酮，纯度为98%，收率为95%。

该方法通过加入相转移催化剂以及选择无水苯甲酸钠作为吸水剂，从而既降低了吸水剂的用量，又减少了反应时间，还提高了收率。该方法的不足在于：相转移催化剂的价格较高，而且苯甲酸钠相对于乙酸钠价格也较高，从而导致生产成本较高。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种不仅收率较高而且成本较低的苯嗪草酮的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种苯嗪草酮的制备方法，它是由2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼在极性有机溶剂以及吸水剂的存在下进行脱水环化反应得到；所述脱水环化反应是在0.3MPa～1MPa的压力下反应10h～20h。

所述的2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼与所述的吸水剂的摩尔比为1∶0.05～1∶0.3，优选1∶0.12；所述的吸水剂为无水乙酸钠。

所述的极性有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇中的一种；所述的2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼与所述的极性有机溶剂的重量比为1∶2～1∶5。

所述的脱水环化反应温度为100℃～150℃，优选120℃。

所述的反应压力优选0.5MPa～0.6MPa。

本发明具有的积极效果：（1）本发明的方法无需相转移催化剂，而是在高压密闭条件下进行脱水环化反应，这样在具有较高收率的同时，生产成本较低。（2）本发明的方法还大大减少了吸水剂的用量，从而进一步降低了生产成本。（3）本发明的方法采用乙酸钠作为吸水剂就能够达到苯甲酸钠的效果，从而无需采用价格更高的苯甲酸钠，更进一步降低了生产成本。

具体实施方式

（实施例1）

本实施例的苯嗪草酮的制备方法如下：