[发明专利]一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种三嗪酮类杀虫剂中间体的制备方法，更具体地说，涉及乙酰氨基三嗪酮的制备方法。

背景技术

吡蚜酮属于吡啶类或三嗪酮类杀虫剂，是全新的非杀生性杀虫剂，最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年开发，该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。利用电穿透图（EPG）技术进行研究表明，无论是点滴、饲喂或注射试验，只要蚜虫或飞虱一接触到吡蚜酮立即产生口针阻塞效应，立刻停止取食，并最终饥饿致死，而且此过程是不可逆转的。吡呀酮没有击倒活性，不对昆虫产生直接毒性，因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能。吡蚜酮对害虫起触杀作用，同时还有内吸活性，在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导，因此既可用作叶面喷雾，也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性，在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。吡蚜酮还是一种环境友好型杀虫剂，毒理学数据显示，吡蚜酮对哺乳动物毒性很低，对大多数非靶标的节肢动物、鸟类、鱼类、捕食螨类天敌安全，且其代谢产物对地下水污染极小，因此在综合防治（IPM）中具有出色的表现。经多年的实践生产，吡蚜酮的合成工艺路线已经基本稳定成熟。目前，国内外一般均采取以水合肼、乙酸乙酯为起始原料合成中间体乙酰氨基三嗪酮，酸解后与烟醛溶液缩合反应生成吡蚜酮原药。乙酰氨基三嗪酮的合成生产工艺已经成熟，但也存在有机溶剂用量大、毒性大、离心困难、溶剂洗涤量大、污水排放大、成本较高等缺点，因此，必须对乙酰氨基三嗪酮的合成工艺进行优化。

发明内容

本发明旨在提供一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，合成反应采用绿色溶剂水来取代有机溶剂甲醇、乙醇、异丙醇等，并优化制备过程，提高收率、降低成本。

本发明的技术方案如下：

一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，其特征是：在反应釜中加入水和唑丙酮，开启搅拌，冷却降至室温，滴加水合肼，滴加过程中控制反应温度≤45℃，滴加时间为2小时～4小时，水合肼滴加结束保温反应0.5小时～1小时，然后缓慢升温至70℃～75℃保温反应1小时～2小时，再升温至80℃～85℃保温反应1小时～3小时，然后再降温至33℃～37℃，关闭夹套冷冻阀门，自然降温至25℃～30℃进行保温养晶，停止搅拌，每30分钟开启搅拌5分钟，25℃保温结晶1小时～2小时，再冷冻降温至3℃～5℃保温1小时～2小时，放料离心、洗涤、干燥得到中间体乙酰氨基三嗪酮。

在本发明中，唑丙酮、水合肼和水的摩尔比为1.00:1.10～1.50:8～20。

在本发明中，将离心母液重复合成反应3～4次，最后得到的离心母液经减压脱溶脱出部分水后，不经冷却结晶分离，直接去酸性水解，与烟醛水溶液直接缩合，即能分离得到吡蚜酮产品。

本发明以唑丙酮、水合肼、水为原料，水作溶剂，经酮肼缩合、扩环反应制备乙酰氨基三嗪酮，而且通过采用水取代毒性高危险性大的有机溶剂甲醇、乙醇或异丙醇，大大的提高了安全性，从而降低了环保压力；，且根据反应历程采用阶段升温方式进行合成反应，在结晶阶段采取控制降温速率、结晶养晶等方式，避免了快速降温至0℃左右时造成的细晶，改善了晶型，提高离心效率，提高了反应收率，最后得到乙酰氨基三嗪酮的气相含量≥98%，收率达94～97%，大大的提高收率，降低了成本。

具体实施方式

下面说明本发明的具体实施方式：

实施例1：

一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，在1000ml反应瓶中，加入300ml水，冷却到常温，开启搅拌，加入融融的唑丙酮溶液200g，冷却到35℃以下，在30℃～40℃，缓慢滴加水合肼，控制滴加温度至40℃，滴加完毕后在滴加温度保温反应1小时后，然后缓慢升温至70℃～75℃保温反应2小时；再升温至80℃～85℃保温反应2小时，取样分析，分析合格后冷却35℃，停止搅拌，自然冷却降温至25℃～30℃，结晶养晶1小时，每30分钟开启搅拌5分钟，过滤得到S4，抽滤母液再冷冻降温至3℃～5℃保温结晶1小时，过滤，冰水洗涤，干燥，分别得到乙酰氨基三嗪酮175.85g和12.53g，合计称量188.38g，以唑丙酮计收率为95.06%，气相分析含量为99.7%。

实施例2：