[发明专利]含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的π-烯丙基铱络合物、合成方法以及应用

权利要求书

1.一种含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性亚膦酰胺骨架的π-烯丙基铱络合物，其结构如下：

的光学纯化合物；

其中R¹任意选自H、C1-C16的烷基、C1-C6的全氟烷基、芳基或取代的芳基；

R²、R³、R⁴任意选自H、F、Cl、Br、I、C1-C4的烷基、C1-C4的环烷基、C1-C4的全氟烷基、芳基或取代的芳基；

Ar¹、Ar²任意选自芳基或取代的芳基；

X任意选自CF₃SO₃、ClO₄、SbF₆或BF₄;

n任意选自1、2或3；

所述的芳基任意选自苯基、萘基、蒽基或菲基；所述取代芳基上的取代基任意选自H F、Cl、Br、I、C₁～C₁₆的烷氧基、C₁～C₁₆的烷基、C₁～C₁₆的氟代烷基、硝基或氨基。

2.一种如权利要求1所述含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性亚膦酰胺骨架的π-烯丙基铱络合物的合成方法，其特征是在有机溶剂中和25℃至120℃，[Ir(dncot)Cl]₂，手性膦氮类化合物、取代烯丙基碳酸酯类化合物和银盐反应12小时－48小时，所述[Ir(dncot)Cl]₂，手性膦氮类化合物、取代烯丙基碳酸酯类化合物、银盐的摩尔比为1-1.5:1-3.5:1-4:2-6；

所述手性膦氮类化合物具有如下结构式：

所述的取代烯丙基碳酸酯类化合物具有如下结构：

所述的[Ir(dncot)Cl]₂具有如下结构:

其中R¹、R²、R³、R⁴、Ar¹、Ar²和n如权利要求1所述；R⁵任意选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苄基；所述的银盐任意选自六氟磷酸银、三氟甲磺酸银、高氯酸银或四氟硼酸银。

3.一种如权利要求2所述含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的π-烯丙基铱络合物的合成方法，其特征是所述有机溶剂是苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。

4.一种如权利要求2所述含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的π-烯丙基铱络合物的合成方法，其特征是所得产物经过重结晶、薄层层析或柱层析的分离。

5.如权利要求1所述的含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的π-烯丙基铱络合物的用途，其特征是在不对称烯丙基取代反应中作为有效的催化剂。