[发明专利]一种α－氨基芳酮类化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种紫外光引发剂—α－氨基芳酮类化合物的合成方法。

背景技术

α－氨基芳酮类光引发剂因为其中带有胺基，其水溶性比较好。同时由于胺基可以与无机盐结合形成盐类，所以胺类光引发剂的可改造性很强。从最初开发的光引发剂369到光引发剂379，907，N-1414，Polymeric 910，胺类光引发剂的发展有向大分子光引发剂发展的趋势。由于其合成难度较大，特别是光引发剂907，国内外的合成研究不多。 

（1）国外合成工艺

Ciba-Geigy公司Pretot Roger等（WO2006034966）以苯甲硫醚为起始原料，经付克反应、卤代反应、环氧化反应之后，与吗啉反应得到光引发剂907。该工艺有以下不足：反应步骤多，工序复杂，较难实现工业化生产；氯代反应中除会生成α-氯代反应产物外，还会生成多取代副产物，不利于产品的提纯；各步反应的后续处理中产生大量的废水，污染环境。

田中平夫等（JP10114736）以氯苯为起始原料，通过与异丁酰氯反应，得到2-甲基-1-(4-氯苯基)-1-丙酮，之后在相转移催化剂的作用下，与甲硫醇气体反应得到2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-1-丙酮，再与氯气和吗啉反应得到光引发剂907，总收率达到了87.9﹪。但缺点是反应工序复杂，副产物较多，目标产物需反复重结晶才能得到符合要求的产品。

（2）国内合成工艺

刘碧见等（CN101633647）对Ciba-Geigy公司开发的工艺路线进行了改进。采用异丁酰氯替代异丁酸酐，液溴替代氯气进行卤代反应，经环氧化和胺取代开环反应得到产品，反应总收率86﹪。但缺点是反应工序复杂；反应原料液溴属于危险品，不适合长途运输；环氧化反应条件需要绝对无水，使得反应收率波动较大，质量难以保证。

罗必奎等（CN1354175）以苯甲硫醚为原料，路易斯酸作催化剂，通过付克、卤代、胺取代三步反应，经过结晶、过滤、干燥得到光引发剂907，纯度99.4﹪，收率92.7﹪。但缺点是使用有毒溶剂硝基苯和液溴，使得生产操作危险性增加。

赵文超等（CN101659644）以2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮为原料，与甲硫醇钠水溶液在季胺盐相转移催化剂的作用下进行硫醚化反应，得到光引发剂907。该方法不足之处是：反应原料2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮价格昂贵；原料与产品的分离困难，后续操作步骤复杂。

发明内容

本发明的目的是针对上述现状，旨在提供一种能满足α－氨基芳酮类光引发剂工业化生产的需求，产品的收率和纯度高，环境污染小、成本低的一种α－氨基芳酮类化合物的合成方法。

本发明的目的实现方式为，一种α－羟基芳酮类化合物的新合成方法，反应分两步进行：

第一步，苯或取代苯，2－溴代异丁酰氯，非水溶性溶剂在催化剂无水三氯化铝和无水条件下进行反应，生成中间产物2－溴代－2－甲基－1－苯或取代苯丙酮，

所述苯或取代苯是指苯、苯甲硫醚、甲苯或氯苯，

所述非水溶性溶剂是指苯、1,2-二氯乙烷、甲苯或氯苯，

2－溴代异丁酰氯与催化剂无水三氯化铝的摩尔比为1: 1～1.2；

第二步，中间产物在有机溶剂、催化剂无水三氯化铝作用下，与含仲胺结构的化合物反应，经水解、三氯甲烷萃取等后处理得α－氨基芳酮类类化合物，其产品的最终收率达到80﹪以上，

所述含仲胺结构的化合物是指吗啉、二乙胺或哌啶，

所述有机溶剂是指60-90℃石油醚、甲苯或苯，

中间产物与催化剂无水三氯化铝的摩尔比为1: 0.1～1；

具体反应式为:

式中：R₁为H、SCH₃、CH₃或Cl，

R₂为吗啉、二乙胺或哌啶，

本发明所用原料廉价易得，反应条件温和，副产物少，产品的最终收率达到80﹪以上；能满足α－氨基芳酮类光引发剂的工业化生产需求，产品的收率和纯度高，环境污染小、成本低，具有很好的工业化前景，为产品的工业化生产提供了可能性。

具体实施方式

本发明的反应分两步进行：

第一步，苯或取代苯、2－溴代异丁酰氯、非水溶性溶剂在催化剂和无水条件下进行反应，生成中间产物2－溴代－2－甲基－1－苯或取代苯丙酮。