[发明专利]一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素C棕榈酸酯的方法

说明书

技术领域

本发明属于反应混合物的分离纯化领域，尤其涉及一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素C棕榈酸酯的方法。

背景技术

维生素C棕榈酸酯，又名L-抗坏血酸棕榈酸酯，英文名L-Ascorbic Acid Palmitate，是维生素C和棕榈酸的酯化产物。维生素C棕榈酸酯为白色至微黄色粉末；分子式为C₂₂H₃₈O₇，分子量为414.54；比旋+22～+24°；不溶于水，微溶于植物油（300mg/L），溶于乙醇（100,000mg/L）；熔点107-117℃。

维生素C棕榈酸酯不仅保持了维生素C抗氧化的特性而且在动物油、植物油中具有相当的溶解度，被广泛应用于食品、化妆品及医药卫生等领域。维生素C棕榈酸酯属于维生素C脂肪酸酯类，虽然没有发现有这类天然的化合物存在，但它们的水解产物维生素C及脂肪酸都是天然产物。维生素C脂肪酸酯属于最强的抗氧化剂之列，可以防止油脂过氧化物形成，延缓动物油、植物油、鱼类、人造黄油、牛奶以及类胡罗卜素等氧化变质，效果优于BHA、BHT，若和维生素E等其他抗氧化剂配合使用，抗氧化效果更加显著。

目前，L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法，主要有化学合成法和生物酶催化法。从长远发展看，酶法生产工艺将是L-抗坏血酸棕榈酸酯生产工艺的主流发展方向，但目前尚不很成熟，生产成本远高于化学合成工艺，所以近期工业生产仍将以化学合成法为主。化学合成L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法主要包括硫酸法、棕榈酰氯法和氢氟酸法等。其中，硫酸法是以L-抗坏血酸和棕搁酸为原料、硫酸为催化剂和溶剂合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，包括直接酯化法、酯交换法两类。直接酯化法作为L-抗坏血酸棕榈酸酯生产的传统方法，具有生产工艺简单，反应条件温和，收率高的特点，工业应用较广泛。但该法在后续分离、提纯过程中，需要多种有机溶剂、且很多溶剂毒性较大，分离步骤烦琐，分离成本可接近总成本一半左右。因此，研制开发一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素C棕榈酸酯的方法，从而解决当前在应用直接酯化法制备L-抗坏血酸棕榈酸酯在分离纯化步骤中存在的问题，实现分离纯化溶剂简单、毒性低、可回收，分离纯化成本低、产品纯度高的目的，一直是亟待解决的新课题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素C棕榈酸酯的方法，该方法具有使用的分离纯化溶剂种类少、毒性小、溶剂可回收套用、成本低以及操作简便的特点。

本发明的目的是这样实现的：一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素C棕榈酸酯的方法，该分离纯化方法包括如下步骤：

（1）维生素C和棕榈酸在浓硫酸催化下反应，得到维生素C棕榈酸酯反应液；

（2）（a）将所述反应液缓慢倒入冰浴冷却水或碎冰中，（b）加入甲苯进行萃取，静止分层，分出下层废酸层，留甲苯层；

（3）向甲苯层加入水，进行结晶，然后过滤，得到滤饼，用适量甲苯和水分别洗涤滤饼；

（4）将所述滤饼加入到水中搅拌0.5-3小时，过滤，再用水洗至流出水PH=6-7，得到维生素C棕榈酸酯粗品；

（5）取所述维生素C棕榈酸酯粗品，用乙醇进行重结晶得到维生素C棕榈酸酯成品；

所述的一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素C棕榈酸酯的方法，所述乙醇的浓度为80%-98%，优选乙醇的浓度为90-96%；在所述步骤（1）中，所述的维生素C和棕榈酸在浓硫酸催化下反应为将棕榈酸溶解于浓硫酸中，然后加入维生素C进行反应；在所述步骤（1）中，所述的维生素C和棕榈酸在浓硫酸催化下反应是在氮气保护下进行的；在所述步骤（2）的（a）中应控制温度在50℃以下，优选控制温度在40℃以下，所述步骤（2）的（b）中萃取的初始温度为50-70℃，静止分层时的温度为35-45℃；在所述步骤（3）中，所述的结晶为在25-40℃下搅拌1-5小时后，在5-20℃搅拌0.5-3小时；在所述步骤（4）中，将所述滤饼加入到水中搅拌0.5-1.5小时，搅拌时的温度为25-40℃，所述流出水的PH=7；在所述步骤（5）中，所述的重结晶为将维生素C棕榈酸酯粗品溶解于7.5-12倍体积的乙醇中，过滤，将滤液降温至－35-－10℃，析晶，过滤，干燥；在所述步骤（5）中，所述的重结晶为将维生素C棕榈酸酯粗品溶解于7.5-10倍体积的乙醇中，过滤，将滤液降温至－25-－20℃，析晶1-5小时，过滤，干燥；所述溶解的温度为25-50℃，所述滤液在降温之前的温度为25-50℃。