[发明专利]化学组成均匀的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂的制法无效
| 申请号: | 201310151318.5 | 申请日: | 2013-04-26 |
| 公开(公告)号: | CN103254343A | 公开(公告)日: | 2013-08-21 |
| 发明(设计)人: | 张月芳;袁茂全;徐洁;邓兴良;黄业勤 | 申请(专利权)人: | 上海氯碱化工股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F214/06 | 分类号: | C08F214/06;C08F218/08;C08F2/30;C08F2/26 |
| 代理公司: | 上海金盛协力知识产权代理有限公司 31242 | 代理人: | 罗大忱 |
| 地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 化学 组成 均匀 氯乙烯 醋酸 乙烯 共聚 树脂 制法 | ||
1.化学组成均匀的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂的制法,其特征在于,包括如下步骤:将脱盐水、醋酸乙烯酯、总重量60%~80%的氯乙烯、复合乳化剂、引发剂、pH调节剂、一代种子和二代种子,在无氧密闭条件下,聚合反应,聚合温度为45~65℃,时间为3~12小时,聚合压力每下降(0.05MPa~0.10MPa)时,分4~7次加入余量的氯乙烯单体,直至聚合转化率达到60%~80%,获得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液,然后从反应产物中收集所述化学组成均匀的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述收集的方法,将所述的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液,经喷雾干燥,即可得到氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂。
3.各根据权利要求1所述的方法,其特征在于,个组分的重量份数比例为:
氯乙烯单体 100份
醋酸乙烯酯单体 10.0~20.0份
一代种子 1.0~5.0份
二代种子 0.5~3.0份
复合乳化剂 0.70~1.80份
引发剂 0.250~0.330份
脱盐水 120~190份
pH调节剂 0.1~0.5份
所述的复合乳化剂为乳化剂Ⅰ和乳化剂Ⅱ的混合物;
所述乳化剂Ⅰ选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、壬基芳基聚醚乙醇、月桂酸铵、壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚中的一种以上;
所述乳化剂Ⅱ选自十六醇、十八醇、十八酸、十六酸、十四酸、十二酸、十六烷或十八烷中的一种或一种以上;
乳化剂Ⅰ和乳化剂Ⅱ的的重量比为0.5~2.5:1,其加料方式分为一次加入或分批加入。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、特丁基过氧化氢、硫酸铜、甲醛化次硫酸钠、过氧化二碳酸二乙基己酯中的一种以上;其加料方式分为一次性加入或分批加入。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所说的pH调节剂包括铵盐、钠盐、氢氧化钠、磷酸二氢钠或重量浓度为10~20%的氨水中的一种。
6.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,所述一代种子的制备方法,包括如下步骤:
将脱盐水、氯乙烯单体、乳化剂、pH调节剂和引发剂,在无氧密闭条件下,聚合反应,聚合温度为45~65℃,时间为3~12小时,制得一代种子,为一种含有颗粒粒径为110~130nm的乳液,重量固含量为25~50%;
所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、壬基芳基聚醚乙醇、二已基硫代丁二酸钠或月桂酸铵中的一种或一种以上;其加料方式可分为一次加入或分批加入。
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、特丁基过氧化氢、硫酸铜、甲醛化次硫酸钠、过硫酸钾、过氧化二碳酸二乙基己酯中的一种或一种以上;其加料方式可分为一次性加入或分批加入。
所说的pH调节剂为铵盐或重量浓度10~20%的氨水;
各个组分的重量份数如下:
氯乙烯单体100份,乳化剂1.0~2.0份,pH调节剂0.1~0.5份,脱盐水130~160份,引发剂0.220~0.260份。
7.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,所述二代种子的制备方法,包括如下步骤:
将脱盐水、氯乙烯单体、复合乳化剂、一代种子、引发剂、pH调节剂,在无氧密闭条件下,聚合反应,聚合温度为45~65℃,时间为3~12小时,制得二代种子,为一种含有颗粒粒径为600~1000nm的乳液,重量固含量为25~50%。
所述的复合乳化剂为乳化剂Ⅰ和乳化剂Ⅱ的混合物:
乳化剂Ⅰ为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、壬基芳基聚醚乙醇、月桂酸铵、壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚等中的一种以上;
乳化剂Ⅱ为十六醇、十八醇、十八酸、十六酸、十四酸、十二酸、十六烷、十八烷等中的一种以上;
乳化剂Ⅰ和乳化剂Ⅱ的重量比为0.5~2.5:1;其加料方式可分为一次加入或分批加入;
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、特丁基过氧化氢、硫酸铜、甲醛化次硫酸钠、过硫酸钾或过氧化二碳酸二乙基己酯中的一种或一种以上;其加料方式可分为一次性加入或分批加入。
所说的pH调节剂包括铵盐、钠盐、氢氧化钠、磷酸二氢钠或重量浓度为10~20%的氨水中的一种。
各个组分的重量份数如下:
氯乙烯单体100份,复合乳化剂0.90~1.90份,一代种子1.0~3.0份,引发剂0.25~0.27份,脱盐水150~180份,pH调节剂0.1~0.5份。
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