[发明专利]具有杀菌杀虫活性的新型3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物及其用途

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种新型3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物及其在制备杀菌、杀虫农药方面的用途。

背景技术

苯并氧氮磷杂环己烷类化合物在医药和农药方面均表现出较高的活性，如抗肿瘤、抗癌、杀虫、杀菌等活性。杂环类含磷杀虫剂、杀菌剂由于其高效、低毒、与环境相容性好的特点，近年来备受关注，已经成为新农药创制的热点之一。3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷即是一类含有N、P、O的杂环化合物，将具有生物活性的磷酰胺和磷酸酯结合在一起，得到了一类新型的农药分子，可能同时表现出杀虫、杀菌活性等。2005年，C. Dvevndranath Reddy等合成了一系列2-取代-3-(3-氯-4-氟苯基)-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物，研究发现当浓度为100 和200 μg/disc时其抗菌活性和金霉素的抗菌活性相当，而当浓度为300 μg/disc时，其抗菌活性比金霉素的高，并且发现这类化合物容易被降解为易被植物体吸收的无机磷营养物。2008年，C. Suresh Reddy等报道了一类由2-[(4-(2-羟基苄基)胺基-苯胺基)甲基]苯酚和二氯化磷酸芳酯反应合成的含有两个1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷环的对称结构的化合物，它们具有抗细菌(金黄色葡萄球菌和肺炎克雷伯氏菌)和抗真菌(线疫病菌和菜豆壳球孢菌)的活性，部分化合物的抗细菌活性比青霉素的活性高，抗真菌活性比灰黄霉素的高。C. Nage Raju等合成了一系列6-溴-2-取代-3-(1-苯基乙基)-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，发现部分化合物对抑制家蚕卵孵化具有较好活性，同时表现出较好的杀三化螟等虫的活性。其中部分化合物具有杀菌活性，抗阳性芽孢杆菌比抗阴性大肠杆菌的活性高，抗黑曲霉真菌的活性与已经商品化的制霉菌素的活性相当，并且其对枯草杆菌的抑制活性甚至比庆大霉素的高。

以上充分说明1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷这类化合物具有广泛的杀虫、杀菌活性，但是，国内对于这方面的研究报道较少。因此我们设计合成了一类新型3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，并研究了其杀菌与杀虫活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种新型3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物及其合成方法，其具有杀菌、杀虫活性。

新型3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物，其结构式为：

式中，当R₁是-H，R₂是-H时，R₃是-H，或-3-ClC₆H₄，或-4-ClC₆H₄，或-2-CH₃C₆H₄，或-3- CH₃C₆H₄，或-4-CH₃C₆H₄，或-2-CH₃OC₆H₄，或-3-CH₃OC₆H₄，或-4-CH₃OC₆H₄；

式中，当R₁是-CH₃，R₂是-H时，R₃是-H，或-3-ClC₆H₄，或-4-ClC₆H₄，-2-CH₃C₆H₄，或-3- CH₃C₆H₄，或-4-CH₃C₆H₄，或-2-CH₃OC₆H₄，或-3-CH₃OC₆H₄，或-4-CH₃OC₆H₄；