[发明专利]炔烃转化生成醇的方法

说明书

技术领域

本发明属于醇的制备技术领域，具体涉及一种甲酸促进炔烃转化生成醇（手性和非手性）的方法。

背景技术

醇类是一种非常重要的化合物，在日常生活中具有特殊的地位。醇可以用作饮料，燃料，医疗或者工业原料，醇凝胶现在还可以做成洗手液。除了从天然植物中提取，醇还能够通过合成的方法得到。通过羰基化合物还原反应是其中一种常见的方法，目前已经得到广泛的发展。

现有文献报道的醇的制备方法主要有：（1）在催化剂存在下，氢气做氢源，还原醛、酮生成醇，该反应通常在反应釜操作，所需氢气的压力都比较高，而且氢气易燃易爆搬运危险。（2）由格利雅试剂制备，该方法反应条件苛刻，反应需无水无氧下操作；（3）卤烃水解得到醇；（4）炔烃的氢化反应生成醇，其采用组合催化剂，以异丙醇作为反应溶剂，反应时间较长。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服上述传统方法存在的缺点，提供一种原料廉价易、环境污染小的炔烃转化生成醇的方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案是：在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30～70混合，搅拌，40～120℃反应0.5～5小时，冷却至室温，调节pH值，加入催化剂，催化剂与炔烃的摩尔比为1:100～1000，25～100℃反应3～12小时，产物后处理，制备成醇。

上述的炔烃为苯乙炔、对甲基苯乙炔、对溴苯乙炔、间氯苯乙炔、二苯乙炔中的任意一种；催化剂为氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱或[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌，由strem公司提供。

本发明炔烃转化生成醇的方法中，在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30～70混合，搅拌，40～120℃反应0.5～5小时，冷却至室温，用饱和甲酸钠水溶液调节pH值至3～4，加入氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱，氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱与炔烃的摩尔比为1:100～1000，25～100℃反应3～12小时，向反应液中加入其体积6～10的甲醇，用氢氧化钾调节至碱性，水解30分钟，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式Ⅰ所示的非手性醇

式Ⅰ

式中R为氢、Br、Cl、甲基或苯基。

本发明炔烃转化生成醇的方法中，在氩气保护下，优选将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30混合，搅拌，100℃反应0.5～5小时，冷却至室温，用饱和甲酸钠水溶液调节pH值至3～4，加入氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱，氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱与炔烃的摩尔比为1:500或1:1000，80℃反应6小时，向反应液中加入其体积6～10的甲醇，用氢氧化钾调节至碱性，水解30分钟，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式Ⅰ所示的非手性醇。

本发明炔烃转化生成醇的方法中，在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30～70混合，搅拌，40～120℃反应0.5～5小时，冷却至室温，用氢氧化钠水溶液调节至中性，加入[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌，[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌与炔烃的摩尔比为1:100～1000，25～100℃反应3～12小时，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式Ⅱ所示的手性醇

式Ⅱ

式中R为氢、Br、Cl、甲基或苯基。

本发明炔烃转化生成醇的方法中，在氩气保护下，优选将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30混合，搅拌，100℃反应0.5～5小时，冷却至室温，用氢氧化钠水溶液调节至中性，加入[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌，[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌与炔烃的摩尔比为1:100或者1:200，40℃反应3～12小时，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式Ⅱ所示的手性醇。