[发明专利]一种亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺

权利要求书

1.一种亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：以亚硝基三氟甲烷、四氟乙烯、硫化点单体为聚合单元，其中的亚硝基三氟甲烷为引发剂，通过在聚合体系中引入分子链转移剂，并在溶剂二氯甲烷存在下进行低温共聚反应，经分液后，所得聚合产物再经水洗涤、脱水、除低分子后处理工序后制得生胶。

2.根据权利要求1所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述的硫化点单体为γ-亚硝基全氟丁酸、γ-亚硝基全氟丁酸甲酯、丙烯酸、三氟丙烯酸、三氟丙烯酸甲酯中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述的分子链转移剂为醚类化合物、卤素单质、氟卤烃化合物、氮氧化合物、氮氧自由基捕捉剂、双硫酯类化合物中的一种或多种；其中，

所述的醚类化合物为乙醚或甲乙醚；

所述的氟卤烃为八氟碘丁烷、三氟碘甲烷或二氟碘乙酸乙酯；

所述的氮氧化合物选自NO、NO₂或N₂O₃；

所述的氮氧自由基捕捉剂为哌啶氮氧自由基类化合物；

所述的双硫酯类化合物为RAFT试剂；

所述的卤素单质选取Br₂或I₂。

4.根据权利要求1所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述亚硝基三氟甲烷、四氟乙烯、硫化点单体进行聚合反应的摩尔比为45～49.5：50.0～55.5：0.5～2.5。

5.根据权利要求1或3所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述分子链转移剂的用量为硫化点单体、亚硝基三氟甲烷、四氟乙烯三种单体总重量的0～15%。

6.根据权利要求1或3所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述二氯甲烷溶剂的加料量为硫化点单体、亚硝基三氟甲烷、四氟乙烯三种单体总重量的60～250%。

7.根据权利要求1所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述低温共聚反应的温度控制在-25℃～-45℃。

8.根据权利要求1或7所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述低温共聚反应温度控制在-30℃～-35℃。

9.根据权利要求1所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：所述低温共聚反应的聚合压力控制在0.20MPa～0.80MPa。

10.根据权利要求1所述的亚硝基氟橡胶溶液聚合工艺，其特征在于：具体操作步骤如下：

1）将不锈钢带底入式搅拌、带夹套的高压聚合釜用氮气置换后抽成真空，夹套内通循环低温冷介质，将聚合釜冷至-60℃～-70℃；

所述循环低温冷介质为-60℃～-70℃的乙醇；

2）取剂量比的硫化点单体、分子链转移剂、二氯甲烷，利用真空将其吸入釜內；

3）启动聚合釜搅拌，在夹套内通循环低温冷介质，使聚合釜温度在低于-45℃的条件下，将气相亚硝基三氟甲烷加入釜内，并在釜內逐渐冷凝成液相；

4）继续启动聚合釜搅拌，在夹套内通循环低温冷介质，使聚合釜温度在低于-50℃的条件下，将气相四氟乙烯加入釜内，并在釜內逐渐冷凝成液相；

5）不间断的开动聚合釜搅拌，控制夹套通入循环低温冷介质的温度，使反应釜升温至-45℃后，共聚反应即自引发进行，保持通入循环低温冷介质，将反应釜內的反应温度控制在-25℃～-45℃，压力控制在0.20MPa～0.80MPa，反应10～24小时，当反应釜内压力降至0.25MPa，即反应完毕；

6）通过洗涤系统将残余单体放压碱洗，放空聚合釜内余气，聚合釜自然升至室温后，用氮气置换釜內余气3～5次；

7）开启聚合釜，分液放出或抽出溶剂二氯甲烷，然后从釜中取出聚合产物即亚硝基氟橡胶；

所述聚合产物再经水洗涤、脱水、除低分子的后处理工序后制得亚硝基氟橡胶生胶。