[发明专利]一种用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂，其特征在于，该催化剂包括下列组分的反应产物：

（1）单茂金属化合物；

（2）氯化烃基硅；

（3）烷基铝氧烷；

（4）氯化镁载体；

组分（1）所述单茂金属化合物，是指通式1中所示的单茂金属配合物，

通式1

通式1中：M为元素周期表中第4族的过渡金属；X¹和X²选自卤素或未取代的脂肪族、芳族或环状基团，或者其组合；X³是取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，在X³上的任何取代基选自氢原子或者取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团，或其组合；

X⁴为-O-R^A、-NH-R^A、-PH-R^A、-N=R^A、-S-R^A、-O-Si-R^B₃或-O-C-R^B₃，其中：

RA是取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团或其组合；R^B为氢原子或者取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团或其组合；

组分（2）所述氯化烃基硅是指以下通式所述化合物：Cl_nSi(R₁)_4－n

其中R₁表示C₁-C₂₀烃基，n表示1-4的整数，

组分（3）所述烷基铝氧烷通式为：

或

其中R表示C₁-C₁₂烃基，a表示4-30的整数。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂，其特征在于，所述的单茂金属配合物，中心金属M为钛或锆；其中X¹和X²选自甲基、苯基、苄基或卤素；X³是取代的或未取代的环戊二烯基，X³上的各个取代基为氢原子、甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基或己基。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂，其特征在于，所述的单茂金属配合物，X⁴是-O-R^A或-N=R^A；并且X⁴是-O-R^A时，R^A是2，6-二取代的芳基；X⁴是-N=R^A时，R^A是烷基。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂，R^A上所述取代基为甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂，其特征在于，所述的氯化烃基硅，其中R₁为甲基、乙基、丙基或苯基；所述的烷基铝氧烷，为甲基铝氧烷（MAO）、改进的甲基铝氧烷（MMAO）。

6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载单茂金属催化剂，其特征在于，各反应物之间的比例以每克氯化镁载体计，烃基氯化硅加入量为0.01-3mmol，烷基铝氧烷的加入量0.01-30mmol，单茂金属化合物的加入量为1-1000μmol。

7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂，其特征在于，在负载化单茂金属催化剂中，铝的重量含量为1-15%；中心金属M的重量含量为0.05-2%。

8.权利要求1-7之一所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步：在惰性气体保护下，氯化镁载体同氯化烃基硅在0-90℃反应3－24小时；

第二步：在惰性气体保护下，将第一步所得氯化烃基硅改性氯化镁同烷基铝氧烷在0-90℃反应3－24小时；

第三步：在惰性气体保护下，将第二步所得烷基铝氧烷改性氯化镁同单茂金属化合物在0-90℃反应0.5－24小时；

以上三步的反应分散剂为甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷或环己烷。