[发明专利]一种高杂质油脂的处理方法有效

专利信息
申请号: 201310090536.2 申请日: 2013-03-20
公开(公告)号: CN104059776B 公开(公告)日: 2017-04-26
发明(设计)人: 王海京;杜泽学;高国强 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C11B3/02 分类号: C11B3/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司11283 代理人: 刘国平,顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 杂质 油脂 处理 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种高杂质油脂的处理方法,具体地,涉及一种生物柴油的原料油脂脱除金属与磷杂质的处理方法。

背景技术

生物柴油可以通过油脂与C1-C6的一元醇进行酯交换反应制得。在现有技术中,往往采用废弃油脂或食用油精炼过程中的下脚料作为生产生物柴油的原料。例如,CN1473907A公开了一种生物柴油的生产方法,该方法包括以下步骤:A、原料经连续真空脱水,使含水率降至0.2%以下;B、脱水后的原料与甲醇为1:0.15-0.35,催化剂为1-3%(均为重量比)配合,投入酯化反应器,用泵强制循环,强化加热与混合,反应温度控制60-80℃;反应新产生的水不断地从甲醇回收塔底部除去,塔顶纯甲醇回到酯化反应器,再参加反应;反应结束后,先除去催化剂,再在该系统中回收并纯化过量的甲醇;已回收过甲醇的物料进入沉淀罐除去少量水分后进入蒸馏塔,进行连续减压蒸馏,分离出生物柴油。该发明中分为预处理阶段和酯化阶段两部分。在预处理阶段中通过连续真空脱水去除原料中的水。

CN101113358A公开了一种回收利用地沟油的方法,该方法包括如下步骤:a、地沟油精制;b、利用精制地沟油与甲醇再复合酸催化剂和适当温度作用下进行酯化和酯交换反应,获得脂肪酸甲酯,即生物柴油。该发明具体公开了地沟油精制是指:先将地沟油在10-50℃条件下进行过滤,过滤后的地沟油在105-120℃条件下进行常压脱水,或在750毫米汞柱、50-100℃条件真空脱水;最后通过加入活性白土进行脱色和进一步净化获得精制地沟油,活性白土与地沟油的重量比为2-6:100。该发明中的精制只涉及了原料油脂地沟油的脱水脱色问题。

由此可以看出,在现有生物柴油的生产技术中仅涉及原料的脱水和脱色问题。但事实上,采用上述方法生产生物柴油时,还存在在生产过程中出现沉积,造成连续加压醇解流程中,沉积物积累在高压加热器和反应器中无法全部流出,使装置无法长周期稳定运行等问题。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术生产生物柴油的过程中出现装置无法长周期稳定运行的缺陷,提供一种能够使生物柴油生产过程中装置长周期运行的油脂的处理方法。

本发明的发明人发现,通过在酯交换反应前将油脂与溶剂和特定的处理剂在反应器中接触反应,并将反应得到的产物静置分层分离得到处理后的油脂。当得到的油脂用于生产生物柴油时可以有效解决上述装置长期稳定运行的问题。通过进一步研究,本发明的发明人认为上述现有技术之所以存在装置不能长期稳定运行的问题,可能是由于用于生产生物柴油的油脂原料,如废弃油脂或食用油精炼过程中的下脚料等,一般还存在杂质问题,如含大量的金属和磷等。而这些金属和磷等杂质会在进行酯化或酯交换反应的同时,导致其它副反应的出现,从而造成出现沉积物在连续加压醇解流程中,积累在高压加热器和反应器中,无法全部流出,使装置无法长周期稳定运行等问题。

为了实现上述目的,本发明提供一种油脂的处理方法,其中,将油脂、处理剂以及溶剂在反应器中接触反应,收集反应处理后的油脂;所述处理剂为C1-C6的羧酸、水溶性硫酸盐和氯化物中的至少一种,所述溶剂为水和/或醇;以所述油脂的总重量为基准,所述处理剂的用量为0.05-5重量%,所述溶剂的用量为1-100重量%。

通过本发明提供的方法,可以实现将生产生物柴油的原料油脂中的金属含量和磷的含量降低。如实施例1使用乙二酸可以使铁含量为83μg/g,锌含量为79μg/g,钾含量为40μg/g和磷含量为390μg/g的原料油脂中的金属和磷杂质的含量降低至:铁含量为12μg/g,锌含量为<1μg/g,钾含量为0和磷含量为152μg/g。实施例8使用甲醇和氯化锡可以使该原料油脂中的金属和磷杂质的含量降低至:钙含量为5.7μg/g和磷含量为151μg/g,并且原料的酸值由处理前的121mgKOH/g降低至处理后的32mgKOH/g,得到脂肪酸甲酯。因此,经本发明提供的方法获得的原料油脂,在用于生产生物柴油时可以大幅度提高装置稳定运行的时间。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。

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