[发明专利]一种联苯醚化合物的制备方法与作为天然海洋生物防污剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有抑制藤壶幼虫附着活性的联苯醚化合物的制备方法与作为天然海洋生物防污剂的应用。

背景技术

海洋生物污损是由海洋污损生物如藤壶、贻贝、苔藓虫等的幼虫在船体、鱼箱、油井等海洋设施或其他海洋生物表面附着生长以致形成群落，从而对被附着物造成的损害，如加速金属腐蚀、降低海洋设施性能、影响水产养殖业产量和质量等。在海洋污损生物中，藤壶是分布最广、危害最大的一类。全世界每年由于海洋生物污损导致的经济损失巨大。以船舶为例，海洋生物在船底附着，使船舶燃料消耗增加40％，航行代价高达77％，为此全球航运每年损失约30亿美元。目前使用的防污损材料主要是在船体等设施表面涂布含有杀虫剂或有机金属的有机涂料，然而这些涂料中的有机成分在发挥防污损作用的同时也严重破坏了海洋环境，如有机锡氧化物(TBTO)使许多鱼类和海洋生物的免疫系统遭到破坏，并直接危害人类健康。因此，环境友好型高效低毒天然海洋生物防污剂的研究和开发为本领域所急需。海洋高盐、高压、低光照等特殊条件使海洋微生物能够产生大量结构新颖、活性独特的次级代谢产物，其中许多化合物具有抑制藤壶幼虫附着活性，为寻找潜在的天然海洋生物防污剂提供了重要来源。目前，尚未见到从海洋微生物中获得有重要应用价值的海洋生物防污剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种来源于海洋真菌的联苯醚化合物的制备方法与作为海洋生物防污剂的应用，它能满足现有技术的上述需求。

菌种保藏信息：

保藏单位名称：中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心；保藏单位地址：北京市朝阳区北辰西路1号院3号，中国科学院微生物研究所；保减日期：2012年11月02日；保藏编号：6750；分类命名：曲霉Aspergillussp.(HM535361)。

一种联苯醚化合物的结构式为

式中，R₁＝R₄为H；R₂＝R₅为OH；R₃为COOCH₃；或R₁＝R₄为OH；R₂＝R₅为OCH₃；R₃为H；

或R₁＝R₂＝R₅为OH；R₃＝R₄为H；或R₁＝R₃＝R₄为H；R₂＝R₅为OH。

上述联苯醚化合物的制备方法，其特征在于先在菌种培养基中对海洋真菌Aapergillus sp.(HM535361)进行菌种培养，再在发酵培养基中对真菌进行发酵培养，将所得发酵物以甲醇浸泡，减压浓缩后得甲醇粗提物，将粗提物悬浮于水中，经乙酸乙酯萃取减压浓缩后进行色谱分离，将所得洗脱液浓缩后获得四种无色或者淡红色油状物，分别为：4-methoxycarbonyl-diorcinol、3，3′-O-dimethyl-violaceol-I、cordyol C和diorcinol。

上述制备方法中所述的色谱分离为正相硅胶柱色谱分离，采用的固定相为200～300目硅胶，流动相为5％-80％的乙酸乙酯-石油醚混合溶剂。

本发明提供一种海洋生物防污剂，其特征在于以上述联苯醚化合物作为有效成分，用于防治藤壶幼虫附着引起的海洋生物污损。

本发明的联苯醚化合物对藤壶Balanus amphitrite幼虫附着具有较强抑制作用，而对藤壶B.amphitrite幼虫的毒性较小，可用于开发环境友好型天然海洋生物防污剂，并且原料可以通过真菌发酵进行大规模生产，不受资源限制，因此应用前景广阔。

具体实施方式

本发明的化合物的制备

(1)真菌Aspergillus sp.(HM535361)的菌种培养所用的培养基含有葡萄糖1.0％(重量百分比，下同)、酵母膏0.1％、蛋白胨0.2％、琼脂1.0％、粗海盐3％，其余为水，使用时制成试管斜面，真菌菌株在28℃下培养5天。

所述的菌种培养基含有葡萄糖0.1％-5.0％(重量百分比，下同)、酵母膏0.01％1％、蛋白胨0.01％-1％、琼脂0.1％-3.0％、粗海盐0.1％-5％，其余为水。培养温度为5-45℃，培养时间为3-10天。