[发明专利]一种有序介孔ZSM-5分子筛及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310067265.9 申请日: 2013-03-04
公开(公告)号: CN103101930A 公开(公告)日: 2013-05-15
发明(设计)人: 郭亚平;郭亚军;陈婷;褚联峰 申请(专利权)人: 上海师范大学
主分类号: C01B39/40 分类号: C01B39/40
代理公司: 上海伯瑞杰知识产权代理有限公司 31227 代理人: 吴瑾瑜
地址: 200234 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 有序 zsm 分子筛 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种具有有序介孔的ZSM-5分子筛,其特征在于,SiO2/Al2O3摩尔比为20~∞,具有0.2~2nm的有序微孔和2~50nm的有序介孔。

2.权利要求1所述有序介孔的ZSM-5分子筛,其特征在于,SiO2/Al2O3优选摩尔比为50~250。

3.权利要求1或2所述有序介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)表面活性剂与碱或者酸混匀,加入无机硅源,10~100℃下静置12~48小时,形成有序介孔氧化硅分子筛;所述的表面活性剂选自阳离子表面活性剂,阴离子表面活性剂或者非离子表面活性剂;

(2)以合成的有序介孔氧化硅分子筛为硅源,在结构导向剂的协同作用下,和铝源冷凝回流;

(3)在水热高温条件下晶化;再通过煅烧法除去表面活性剂和结构导向剂,即得到同时具有序多级孔结构的ZSM-5分子筛。

4.权利要求3所述制备有序介孔ZSM-5分子筛的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的表面活性剂为高级脂肪酸盐、磺酸盐、P123、P126、F127或长链烷基三甲基溴化铵中的一种或几种;所述的结构导向剂选自正丁胺、乙二胺、四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵中的一种或几种;所述的碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种;所述的酸是乙酸、盐酸、硝酸、硫酸中的一种或几种。

5.权利要求3所述制备有序介孔ZSM-5分子筛的方法,其特征在于:表面活性剂为高级脂肪酸盐、磺酸盐、P123或P126时,步骤(1)中使用酸;表面活性剂为F127或长链烷基三甲基溴化铵时,步骤(1)中使用碱。

6.权利要求3所述的制备有序介孔ZSM-5分子筛的方法,其特征在于所述的步骤(1)中,所述无机硅源为硅酸、硅酸钠、正硅酸四乙酯、正硅酸甲酯中的一种或几种;所述的铝源为异丙醇铝、硫酸铝、氧化铝、偏铝酸钠、硝酸铝、拟薄水铝石中的一种或几种;所制备的有序介孔氧化硅分子筛为M41S系列、SBA-1、SBA-2、SBA-6、SBA-7、SBA-8、SBA-11、SBA-12、SBA-15或SBA-16分子筛中的一种或几种。

7.权利要求3所述制备有序介孔ZSM-5分子筛的方法,其特征在于所述的步骤(1)无机硅源中硅元素与步骤(2)铝源中铝元素的摩尔比为20~∞;步骤(1)中,无机硅源的硅元素与模板剂的用量比为0.02~0.1mol:1g。

8.权利要求3所述制备有序介孔的ZSM-5分子筛的方法,其特征在于所述步骤(1)无机硅源中的硅元素与步骤(2)铝源中铝元素的摩尔比优选为50~250;所述的步骤(2)中铝源的铝元素与结构导向剂的摩尔比为5~40:1,反应体系中结构导向剂的浓度为0.02~0.2mol/L。

9.权利要求3所述制备有序介孔ZSM-5分子筛的方法,其特征在于所述步骤(1)中形成有序介孔氧化硅分子筛静置温度为10~100℃,静置时间为12~48小时;所述的步骤(2)中冷凝回流的温度为80~100℃。

10.权利要求3所述制备有序介孔的ZSM-5分子筛的方法,其特征在于所述的步骤(3)中,水热反应温度为100~160℃,晶化时间3天到10天;用煅烧法除去模板剂和结构导向剂,煅烧温度为500℃~800℃,煅烧时间为3~5小时。

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