[发明专利]以钌（Ⅲ）为活性中心的负载型催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的负载型催化剂及其制备方法，属于化学工程中的有机合成技术领域。

背景技术

3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠是合成杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱和除草剂绿草定的重要中间体。目前工业上合成醇钠比较经济可行的路线是三氯乙酰氯法。三氯乙酰氯与丙烯腈加成所用催化剂多为Ⅰ价铜盐与铜粉的复合催化剂，该催化剂活性较低，易板结变质，生产上通过过滤除去催化剂，但仍有约70%残留在反应液中，导致碱解精制后所得的产品颜色加深，水溶性变差，产生的废水中金属离子含量偏高，且过滤出的催化剂失活，不能重复利用，只能作为固废处理，不利于环保和经济发展。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环保、制作方便、工作性能好的以钌（Ⅲ）为活性中心的负载型催化剂及其制备方法。

本发明的技术解决方案是：

一种以钌（Ⅲ）为活性中心的负载型催化剂，其特征是：为载体负载活性组分钌盐的形式，且钌的负载量为5~30%。

所述载体为硅胶、纳米碳管或分子筛。

所述活性组分钌盐为三氯化钌、三溴化钌、三碘化钌、三合钌、乙酰丙酮钌或亚硝酰基硝酸合钌。

一种以钌（Ⅲ）为活性中心的负载型催化剂的制备方法，其特征是：先将载体与研细的活性组分混合，混合比例以钌的负载量5-30%（重量百分比）计，再在马弗炉中N₂保护下200-500℃焙烧2-4小时，得催化剂。

载体在与活性组分混合前，先经焙烧预处理。

载体与研细的活性组分混合是采用干混法或浸渍法。

本发明以金属钌盐代替铜盐，将钌盐负载到硅胶、纳米碳管、分子筛等载体上，提高了活性组分的比表面积。制得的催化剂催化活性高，稳定性好，易分离，既经济又环保。重复使用10次以上醇钠收率仍能达到70%，极大减少了金属固废及有色废水的排放，提高了醇钠的品质。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1

（1）将9.0gNaY分子筛置于坩埚中在马弗炉中于400℃焙烧4h，冷却至室温；

（2）将3.0g三氯化钌（或三溴化钌、三碘化钌、三合钌、乙酰丙酮钌、亚硝酰基硝酸合钌）与上述分子筛（或硅胶、纳米碳管）混合均匀，放入球磨机中以4000转/分的速度研磨半小时；

（3）将研磨后的粉体在马弗炉中于300℃N₂保护下焙烧3h，冷却至室温，得到11.5g负载型催化剂。

实施例2

1）将9.0gNaY分子筛置于坩埚中在马弗炉中于400℃焙烧4h，冷却至室温；

2）将3.0g三氯化钌（或三溴化钌、三碘化钌、三合钌、乙酰丙酮钌、亚硝酰基硝酸合钌）溶解于100.0g无水乙醇中，再将上述分子筛（或硅胶、纳米碳管）加入到溶液中，室温下充分浸渍48h；

3）过滤出溶液，滤饼在烘箱中于100℃干燥至恒重，然后放入马弗炉中于300℃N₂保护下焙烧3h，冷却至室温，得到11.0g负载型催化剂。

本发明还可以有其他合适施实施例，例钌的负载量为5%、15%、30%（重量百分比）等。