[发明专利]微反液体产品中柴油馏分和重油馏分烃族组成的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种馏分油烃族组成的分析方法，具体地说，涉及一种微反液体产品中柴油馏分和重油馏分烃族组成的分析方法。

背景技术

在炼油技术中，反应原料及反应产物的详细组成信息可以为油品的转化规律、反应化学的研究提供依据，对新型催化剂和反应工艺的研发具有重要作用。

质谱法是进行馏分油烃类组成测定的重要手段。目前，测定柴油组成的最新标准方法为ASTM D2425，我国与此对应的测定柴油组成的行业标准为SH/T0606-94，适用于馏程范围为205～343℃（5～95体积%回收温度）的中间馏分，测定重油饱和烃和芳烃馏分的最新方法为ASTM D2786（重油饱和烃馏分）和ASTM D3239（重油芳烃馏分）。然而，这些方法都存在样品用量多，分析周期长，所用的溶剂毒性较大等问题。

为解决上述方法中存在的问题，CN1307419C和CN1690704A公开了利用固相萃取和四极杆GC/MS进行石油馏分烃类组成分析的研究，等效采用ASTM D2425、D2786和D3239标准方法，开发了测定柴油和减压瓦斯油烃族组成的方法。虽然这些方法具有样品用量少、分析快速、准确等优点，但是仅适用于对柴油和重油馏分单独进行烃族组成测定。而催化裂化、加氢、焦化等微反评价装置液体产物是含有汽油、柴油以及重馏分油的宽馏分微反液体产品。而且，由于催化剂的实验室评价及新工艺研发工作多采用小型评价装置，装置的液体产品产量极少，很难通过蒸馏等手段将产物的柴油和重馏分油切割出来单独进行分析，因此无法采用现有的分析方法得到宽馏分微反液体产品中柴油和重油馏分的烃族组成数据，从而严重制约了催化剂和反应工艺研发进程。

发明内容

本发明的目的在于提供一种微反液体产品中柴油馏分和重油馏分烃族组成的分析方法，该法通过气-质联用，可不通过蒸馏得到微反液体产品中柴油馏分和重油馏分的烃族组成。

本发明提供的微反液体产品中柴油馏分和重油馏分烃族组成的分析方法包括：将微反液体产品进行固相萃取分离，得到饱和烃溶液和芳烃溶液，将饱和烃溶液和芳烃溶液分别稀释至确定体积，分别进行气相色谱和质谱分析；根据柴油馏分沸点范围由沸点-保留时间关系曲线得到柴油馏分的保留时间范围，由柴油馏分的保留时间范围分别将分析得到的气相色谱图和总离子流色谱图分割为柴油馏分和重油馏分，由气相色谱图分别计算柴油馏分和重油馏分中饱和烃和芳烃的相对含量，由质谱数据分别计算柴油馏分和重油馏分中饱和烃和芳烃的烃族组成；然后根据柴油馏分和重油馏分中饱和烃和芳烃的相对含量，由归一法得到柴油馏分和重油馏分的烃族组成。

本发明的方法采用固相萃取将微反液体产品中的芳烃和饱和烃分离，再分别进行气-质分析，通过柴油馏分沸点和保留时间的对应关系实现气相色谱图和总离子流色谱图的馏分分割，从而解决了微反液体产品的量极少，难以通过蒸馏等手段将其中的柴油和重油馏分分离出来单独进行分析的难题。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1为本发明方法中微反液体产品中饱和烃馏分的FID色谱图。

图2为本发明方法中微反液体产品中芳烃馏分的FID色谱图。

图3为本发明方法中微反液体产品中饱和烃馏分经质谱分析得到的总离子流色谱图。

图4为本发明方法中微反液体产品中芳烃馏分经质谱分析得到的总离子流色谱图。

图5为本发明方法中用于切割质谱分析谱图中柴油馏分的沸点-保留时间关系曲线。

图6为本发明方法中用于切割色谱分析谱图中柴油馏分的沸点-保留时间关系曲线。

具体实施方式

本发明的方法采用固相萃取将微反液体产品中的芳烃和饱和烃分离，将分离得到的饱和烃溶液和芳烃溶液分别稀释至确定体积，再进行气-质分析，并由柴油馏分沸点对应的保留时间分割气相色谱图和总离子流色谱图中的柴油馏分和重油馏分，由气相色谱图分别得到柴油馏分与重油馏分中饱和烃和芳烃的相对含量，再由质谱数据得到柴油馏分与重油馏分的烃族组成，结合柴油馏分与重油馏分中饱和烃和芳烃的相对含量得到微反液体产品中柴油馏分和重油馏分烃族组成。