[发明专利]1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸盐加氢还原方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸盐加氢还原方法，属于含有连接同一碳架的硝基萘二磺酸的加氢反应技术领域。 

背景技术

1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸盐加氢还原得到1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸盐，通过酸性单水解，制备活性染料重要中间体H酸。该方法制备H酸，污染少、收率高、成本低、产品品质优于传统三磺酸法，彻底改变传统还原法产生的固废、废水问题，具有很高的经济价值。 

传统的还原方法有铁粉、锌粉—盐酸还原法。工业上如：传统的H酸还原，荧光增白剂DSD酸等重要的、市场需求量大的有机中间体，都采用铁粉、锌粉—盐酸还原方法，该还原方法技术成熟，反应进行彻底，产品质量也较理想，但产生大量的固废，企业无法处理。使产品失去成本优势和价格竞争力。 

硫化碱还原法也是传统还原的方法之一，适合在碱性条件下进行还原。该法较铁粉-盐酸法减少了固废的产生，但产生大量的高色度，高COD的深蓝紫色废水。严重影响该还原方法的经济价值，目前工业上分散蓝2BLN、1-氨基蒽醌，均采用该法进行还原。 

有基于此，做出本发明。 

发明内容

本发明目的是采用催化加氢还原技术制备1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸，在酸性条件下水解得到高品质的H酸，该法使得H酸生产更环保。本发明实现该目的采取的技术方案如下： 

1，8-二硝基-3，6-萘二磺酸盐的催化加氢还原方法，包括1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸盐的制备、催化加氢还原和酸析，其中，

（1）1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸盐的制备：用极性溶剂将原料1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸溶解，配置成的反应溶液的浓度为1%-60%（质量百分比），优选为10%-40%，再采用碱性溶液调整pH值7-10，将1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸转化为相应的盐。其中，所述的极性溶剂为水、C₁-C₅醇、C₁-C₅醚中一种或者几种的混合物；所述的碱性溶液为NaOH溶液、KOH溶液、Ca（OH）₂溶液或NH₄OH中的一种或几种，碱性溶液的浓度为10%-50%（质量百分比）；

（2）催化加氢还原：将步骤（1）的1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸盐转入高压加氢釜，添加催化剂，密封升温至20℃-200℃，通入氢气，进行保温保压催化加氢还原反应0.1h-20h后，开启冷却水，降温至常温，卸压。其中，所述的催化剂为骨架镍、雷尼镍以及负载型钯、铂、镍、钌、铑中一种或几种构成的混合型催化剂；其中，负载型钯、铂、镍、钌、铑催化剂的载体为硅胶、分子筛、炭、金属氧化物如三氧化二铝中的一种或几种，催化剂的添加量为原料质量的0.1%-30%，优选为原料质量的0.3%-1.0%；所述的保温保压催化加氢还原的反应时间为0.1-20小时，优选为1-5小时；反应温度为20-200℃，优选为40-100℃；反应压力控制在0.1-20MPa，优选为0.1-1.0MPa，过滤，并回收催化剂重复使用，而滤液则进行进一步处理；

（3）酸析：收集步骤（2）的滤液进行酸析，采用盐酸、硫酸、磷酸等调整滤液的pH值≤3，整体滤液呈酸性环境，酸析结束后过滤洗涤滤饼；滤饼烘干称重。

采用本发明的催化加氢还原方法，与传统还原方法相比，既没有固废，也没有高色度，高COD等废水的产生，反应产物是水和目标产物，该发明中目标主产物为1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸，也可能包括1-硝基-8-氨基-3,6萘二磺酸、1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸一种或几种混合物；反应过程中无碳损失，碳原子利用更经济，属于低碳技术，该技术是未来还原单元反应的发展趋势；该发明中目标主产物的最终收率≥97.5%，目标主产物的纯度≥98.5%。 

采用本发明技术方案，可制得纯度较高的1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸，继而生产H酸，彻底改变传统方法制备H酸废水量大，固废多情况，具有很高的经济价值。 

本发明中的常温是指20-25℃。 

附图说明

图1为本发明技术方案的工艺流程图。 

具体实施方式

实施案例1