[发明专利]制备丁烯低聚物的方法

说明书

本发明涉及通过连续低聚丁烯制备低聚物的方法，其中：

a)使用包含总浓度为10-70重量％的1-丁烯和2-丁烯以及10-60重量％异丁烷的原料料流(下文称作原料料流1)，

b)使该原料料流1反应，直至大于60重量％包含在原料料流1中的1-丁烯但小于50重量％包含在原料料流1中的2-丁烯转化为低聚物，

c)将在b)中获得的低聚物分离出来，并任选通向进一步的后处理，将剩余的残留料流供给通过蒸馏的后处理，

d)通过蒸馏将异丁烷从残留料流中分离出来，

e)使在通过蒸馏d)后处理之后获得的贫含异丁烷的料流(下文称作原料料流2)反应形成低聚物。

丁烯低聚物，例如辛烯和十二烯，作为进一步化学合成的原料和作为燃料如汽油、柴油或煤油的成分是非常重要的。因此，例如通过加氢甲酰化和随后氢化将这些低聚物转化为醇。所得醇适于制备增塑剂和表面活性剂。

低聚丁烯的方法是已知的。WO00/69795描述了一种低聚方法，其中在多个阶段，即多个连续绝热操作的反应区中，在非均相含镍低聚催化剂上进行低聚。

用于低聚的料流应具有非常高含量的线性丁烯。惰性丁烷的含量降低时空产率。

根据EP-A1724249，因此在进行低聚之前通过多步法将正丁烷和异丁烷分离出来。多步法包含萃取蒸馏、通过蒸馏后处理所得塔底物和洗涤塔顶馏分。

通过萃取蒸馏分离丁烯和丁烷也描述于例如EP-A149145中。

丁烯的低聚可利用萃余液2料流进行，其取自蒸汽裂化器或精炼厂或者可作为其它化学工艺、脱氢或MTO(甲醇转化为烯烃)工艺的最终产物得到。萃余液2料流基本为C4料流。

一般通过在先工艺步骤从此类萃余液2料流中除去大部分丁二烯和异丁烯。将丁二烯分离出来的已知方法为萃取丁二烯或将丁二烯选择性氢化为丁烯的装置。

来自精炼厂的萃余液2料流一般比来自蒸汽裂化器的那些包含明显更少量的适于低聚的1-和2-丁烯。

在萃余液2料流中的丁烯含量低的情况下，不得不使低聚的反应器和后处理部分适当地变大，以实现令人满意的低聚物产率和有效利用包含在萃余液中的线性丁烯。

因此，理想的是具有一种简单和有效的方法，其中具有低含量线性丁烯的料流，例如来自精炼厂的萃余液2料流，也可高时空产率地低聚。特别地，可用的线性丁烯以及反应器和后处理部分的生产能力应能非常最佳地使用。

因此，本发明目的在于提供这种方法。

我们相应地发现了开始所定义的方法。

本发明方法的实施方案如下文所述。

a)

合适的原料料流1主要包含具有4个碳原子的烃(C4-烃)，特别包含大于85重量％，优选大于95重量％，特别优选大于99重量％C4-烃。

具有这种C4-烃含量的可能料流例如为萃余液2料流，其可取自蒸汽裂化器或精炼厂或者可作为其它化学工艺的最终产物得到。

原料料流1优选不包含或仅包含少量丁二烯和异丁烯。只要这些最初存在，它们一般大部分通过在先工艺步骤除去。将丁二烯分离出来的已知方法为萃取丁二烯或将丁二烯选择性氢化为丁烯的装置。

异丁烯可例如通过制备甲基叔丁基醚(MTBE)或异丁基叔丁基醚(IBTBE)和随后再离解而分离出来。

下文所示重量基于原料料流1的总重量。

原料料流1优选包含小于3重量％，特别小于1重量％，特别优选小于0.3重量％丁二烯。

原料料流1优选包含小于3重量％，特别小于1重量％，特别优选小于0.3或小于0.1重量％异丁烯。

原料料流1包含总量为10-70重量％的1-丁烯和2-丁烯。

1-丁烯和2-丁烯为分别在1,2和2,3位具有双键的线性丁烯。

原料料流1优选包含总浓度为20-60重量％的1-丁烯和2-丁烯，特别优选总浓度为30-60重量％，非常特别优选总浓度为40-60重量％。

原料料流1同时包含1-丁烯和2-丁烯。

原料料流1优选包含：

1-30重量％1-丁烯和1-40重量％2-丁烯

特别优选

5-30重量％1-丁烯和5-40重量％2-丁烯，

其中两种丁烯的总量为10-70重量％或20-60重量％。

非常特别优选1-丁烯的含量为5-30重量％和2-丁烯的含量为20-40重量％，其中两种丁烯的总含量为40-60重量％。