[发明专利]N,N’-(二甲基)-尤戎用于固化环氧树脂-组合物的用途以及方法有效

专利信息
申请号: 201280054014.0 申请日: 2012-11-14
公开(公告)号: CN103917572A 公开(公告)日: 2014-07-09
发明(设计)人: T·艾希霍恩;C·温克勒;M·伊伯内;H-P·克里米尔 申请(专利权)人: 澳泽化学股份公司
主分类号: C08G59/40 分类号: C08G59/40
代理公司: 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人: 柳冀
地址: 德国特罗*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 甲基 用于 固化 环氧树脂 组合 用途 以及 方法
【说明书】:

本发明涉及双官能或多官能N,N'-(二甲基)-尤戎(Uronen)作为用于受控地固化环氧树脂-组合物的固化剂的用途,用于受控地固化环氧树脂-组合物的固化剂的方法以及用于制备成型件的包含双官能或多官能N,N'-(二甲基)-尤戎的环氧树脂-组合物。 

由于热固性环氧树脂良好的耐化学性,极好的热性能和动态力学性能及其高的电绝缘能力,热固性环氧树脂被广泛应用。此外,环氧树脂在许多物质上显示出良好的粘合并且因此特别适合用在纤维复合材料(复合材料)中。为了用在纤维复合材料中,纤维的良好湿润(即用于制备复合材料所选择的树脂制剂的低粘度)以及高的机械性能是合意的。 

为了由纤维复合材料制备成型件,使用不同的方法,例如预浸渍方法,不同的灌注方法或注射方法,特别是RTM-方法(树脂传递成型)。在这些方法中,特别是灌注方法或注射方法在过去的几年中具有重要意义。因此例如在灌注方法中,其中位于敞口模具中的干燥增强材料,例如纤维垫、非织造物、织物或针织物,被密封性真空膜覆盖并且在施加真空之后通过分配器通道用树脂制剂浸渍。所述方法的优点在于,可以在较短时间内成型具有复杂几何形状的大型元件。 

环氧树脂的固化根据不同的机理进行。除了用苯酚或酸酐固化之外,通常用胺进行固化。这些物质通常为液体并且可以与环氧树脂极好地混合。由于高的反应性和因此极低的潜伏性(Latenz),这种环氧树脂组合物以双组份的形式制备。这意指树脂(A-组份)和固化剂(B-组份)分开储存并且在使用之前才以正确比例进行混合。在本文中,“潜伏性”意指各个组份的混合物在限定的储存条件下稳定存在。双组份树脂制剂也被称为所谓的冷固化树脂制剂,其中为此使用的固 化剂通常选自胺或酰胺基胺。 

相反,单组份热固化环氧树脂制剂以即用的形式预先生产,亦即环氧树脂和固化剂以由生产商混合的形式存在。因此排除了在现场使用时各个组份的混合错误。潜伏性固化剂体系构成其前提,所述潜伏性固化剂在室温下不与环氧树脂反应(可储存),然而在加热时根据能量输入易于反应。对于所述单组份环氧树脂-制剂,例如双氰胺是特别合适且成本低廉的固化剂。在环境条件下,相应的树脂-固化剂-混合物可以以可供使用的形式储存至多12个月。 

长期已知尤戎作为用于促进固化环氧树脂的固化促进剂。因此在许多应用中,尤戎与潜伏性固化剂例如双氰胺组合使用。因此在许多专利申请中也描述了作为潜伏性固化剂的双氰胺与作为固化促进剂的不同尤戎组合使用。就此而言,例如参见如下文献EP603131A1、EP429395A2、US2,993,044A、US3,386,956A、US3,789,071、EP2295483A1、WO2004/106402A1、WO2007/062853A1。 

遗憾的是,具有高潜伏性双氰胺或其他高潜伏性固化剂的环氧树脂混合物的缺点在于,环氧树脂混合物极迅速地固化并且产生高的热量输出,即释放高的能量。当使用双氰胺和固化促进剂(例如尤戎)从而固化环氧树脂混合物时,这种效果更为明显。所述事实对于从事成型件的构造和制备的技术人员构成显著的问题,因为通过释放的能量,成型体根据层厚度而获得内应力。内应力造成成型件中的裂缝,因此成型件不能实现所需的机械稳定性。当取决于层厚度的热量输出过高时,在一些情况下甚至观察到碳化,因此成型体完全不可使用。 

使用复合材料元件替换金属元件或木质元件(例如在风力发电机中)具有越来越重要的意义。因此,例如风力发电机的生产商设计由更大的转子叶片驱动的更大的设备。在制备所述转子叶片时,必须尽可能有效和均匀地散发制备方法中产生的热量,使得在制备方法的过程中元件不被热损坏。在使用包含作为固化体系的作为固化剂的双氰胺和作为固化促进剂的尤戎的环氧树脂-组合物时,无法充分地保证所述要求,因为所述体系极迅速地反应并且在最短的时间内放出大量热 量。虽然可以通过在低温下固化将反应速度控制在一定范围内;然而在具有大的环氧树脂层厚度的大型实心元件(例如转子叶片)中,极迅速地观察到由于不足的排热而造成的热积聚。因此造成不受控制地促进固化反应。最后由此造成元件中的热损坏。 

为了无应力地制备大型实心结构元件,其必须尽可能均匀和因此也更缓慢地固化。使用由作为促进剂的尤戎和作为固化剂的双氰胺组成的常见固化体系仅可有限程度地实现所述目的,因为不均匀的排热可以造成局部热积聚和因此造成不均匀的固化。特别在不规则元件的情况下存在所述危险。 

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