[发明专利]通过真实迈克尔加成（RMA）反应可交联的可交联组合物

说明书

技术领域

本发明涉及经由真实迈克尔加成（Real Michael Addition，RMA）反应可交联的可交联组合物，在真实迈克尔加成反应中，具有至少2个活化不饱和基团的组分（下文也称为RMA受体）和具有至少2个活化亚甲基或次甲基中的酸性质子C-H的组分（下文也称为RMA供体）在强碱催化剂的存在下进行反应且相互交联。

背景技术

可调节RMA化学反应以在具有可接受或较好的适用期和较好材料性质的涂覆组合物中提供快速固化的组合物（在较低固化温度下也如此），这使得该化学反应作为涂覆组合物的基础极具有吸引力。使用潜在碱可交联催化剂的RMA可交联组合物的详情描述于WO2011/055463中，该文献并入本文以供参考。

真实迈克尔加成经由强碱活化，但也因存在将消耗这些碱性催化剂的酸性物质而受抑制。在鉴于达成所需干燥特征而调节涂覆体系的反应性时，存在各种平衡要求。干燥特征（也称为反应特征或固化特征）是作为时间函数的可交联反应的进程。需要干燥特征允许尽可能快速地形成机械性质，以帮助涂布机的产率。此外还需要稳固的干燥特征，即反应性（及因此所得的干燥特征）不受偶然存在的低水平的酸性污染物强烈影响。

另一方面，需要所得涂层具有较好外观。这意味着，当固化涂覆组合物作为液体存在且能够流平（levelling）时，在施用后即刻的时期期间需要足够的这种流平。这还意味着，需要不存在以下人为制品，例如溶剂夹杂物（inclusion）或气体夹杂物或如果固化极快速，尤其如果固化在表面处比较深层更快速时可能出现的其他表面不规则性，如果固化在溶剂蒸发或催化剂的表面活化的时标发生，则通常为此情况。膜硬度的形成在发生溶剂滞留（solvent entrapment）的情形下也将受到影响。

所描述的要求在一定程度上彼此相反。对于快速固化特征而言，而且对于针对偶然酸污染物的高稳固性而言，优选合理高水平的催化剂，而同时如上所述这样的高水平催化剂可能不利地影响表面外观和硬度形成。本发明的目的是提供一种RMA可交联组合物，其在这些明显对立的要求中提供较好的平衡，在具有高固体含量的可交联组合物中尤其如此。

还需要可交联组合物，与例如从T.Jung等人,Farbe und Lacke，2003年10月得知的包括光潜胺催化剂的组合物相反，其能够在环境条件下简单固化。在UV辐射下产生强碱的这样的光潜胺催化剂不适用于涂覆部分表面用UV或可见光不可达到的更复杂的不规则基材或高度着色的体系。

发明内容

根据本发明，前述问题中的至少一者已通过包括以下的可交联组合物而克服：

a.组分A，具有至少2个活化亚甲基或次甲基中的酸性质子C-H（RMA供体基团），以及

b.组分B，具有至少2个活化不饱和基团（RMA受体基团），以及

c.催化剂体系C，其含有或能够产生能够活化组分A与B之间的RMA反应的碱性催化剂，

d.其特征在于，可交联组合物还包括含X-H基团的组分D，其也是在催化剂C的作用下可与组分B反应的迈克尔加成供体，其中X为N、P、O、S，或其中X是作为酸性甲基（CH₃）的一部分的C。

在本发明的优选可交联组合物中，RMA受体基团B为丙烯酰基且优选RMA供体基团A主要为丙二酸酯基。通常，组分A和B中的至少一者呈聚合物形式，例如含有丙二酸酯基的聚酯。催化剂C优选为根据式X⁺ROCO2^-的碳酸盐，其中X⁺为非酸性阳离子，优选为季铵或鏻，且R为氢或经取代或未经取代的烷基、芳基或芳烷基。

本发明人已发现，通过使用如所述的含X-H基团的组分D（优选为其中X为N、P或作为酸性甲基（CH3）的一部分的C的那些），可以产生包括以下的反应性特征：在施用和体系活化之后在初始诱导时间内反应速率降低，随后在稍后阶段中反应性相对增加。可调节该诱导时间，以允许延长“开放时间（open time）”，即允许流动且允许溶剂和滞留气泡逸出的时期。诱导时间允许显著更多量的体系的流动和流平，从而避免可能由在无这些添加剂的情况下极快速固化引起的表面缺陷，且因溶剂滞留减少而有更好的硬度形成，同时在该诱导时间以外仍获益于催化剂的全部潜力，因而在稍后阶段中加速反应，从而以高于在简单使用较低催化剂水平时发现的速率完成交联。还避免了较低催化剂水平对偶然存在的酸污染的高敏感度。