[发明专利]用于纯化氯化烃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从含有氟化氢与至少一种氯化烃（例如氯氟烃和含氢氯化烃）的混合物中纯化一种或多种氯化烃的方法。

背景技术

已知多种方法作为用于制备氟化卤代烃的方法，氟化卤代烃用作发泡剂、清洁剂、制冷剂等。在大部分这些方法中，将卤烃或卤代烃用作起始材料，并且通过氟化或氟化氢（HF）加成反应而高度氟化。

在这种情况中，作为用于使卤烃或卤代烃氟化的方法，已知使作为起始材料的卤烃或卤代烃与HF反应的方法（专利文献1）。作为具体的方法，例如存在一种方法，其中将作为起始材料的卤烃或卤代烃与氟化氢（HF）供应至填充有催化剂的反应器，并进行氟化处理以获得高度氟化的卤代烃。

关于制备CF₃CCl=CH₂（HCFO-1233xf）的方法，例如，已报道这些方法中的多种方法。已报道一种方法，其中将CCl₃CHClCH₂Cl（HCC-240db）用作起始材料，并将氟化氢（HF）以超过化学计量的量供应，并与起始材料反应（专利文献2）。

在该方法中，从反应器获得的流出物是不仅包含期望产物（即，HCFO-1233xf）而且包含相对于HCFO-1233xf为等摩尔或过量的HF的混合物。此外，除未反应的起始材料HCC-240db外，该产物还包含其他作为中间体的氯氟烃。为纯化并使用这样的混合物中的氯化烃例如包括HCFO-1233xf的氯氟烃、以及起始材料HCC-240db，需要去除产物中包含的HF。因此，可以使用经水或碱性水溶液处理包含氯化烃与HF的混合物以吸收HF的方法作为方法。然而，该方法需要大量的水或碱性溶液，引起大量工业废水的排出。因此，在环境保护和制造成本方面是不希望的。

此外，作为另一去除HF的方法，存在一种方法，其中HF与H₂SO₄反应以收集作为氢氟酸-硫酸的HF。该方法可以应用于从一种或多种氯化烃与HF的混合物中去除HF。然而，在该方法中，所生成的氢氟酸-硫酸为高度腐蚀性，因此，将要使用的装置的材料限于耐高度腐蚀的材料。这引起制造成本的增加。

此外，在上述用于去除HF的方法的情况中，需要先进的技术来将所去除的HF再利用于反应。即使在使所收集的HF再循环时，这也引起制造成本的增加。

引用列表

专利文献

PTL1：美国专利第2996555号

PTL2：WO09/015317

发明内容

技术问题

鉴于上述问题，已经完成本发明；且其主要目的是提供一种通过以简单的方式从含有氟化氢与至少一种氯化烃例如氯氟烃（例如，HCFO-1233xf）和含氢氯化烃的混合物中分离并去除氟化氢，而在经济有利的条件下纯化一种或多种氯化烃的方法。

问题的解决方案

本发明的发明者进行了广泛的研究来达成上述目的。结果，发明者发现一种传统上未知的现象，即，当使包含至少一种特定氯化烃与氟化氢（HF）的液体混合物（特别是，在通过使HCC-240db氟化而制备HCFO-1233xf时得到的产物）冷却时，液体混合物分离成具有高HF浓度的上液相和具有高氯化烃浓度的下液相。因此，发明者考虑到，可以使用上述方法，通过进行液-液分离而以简单的方式来大大降低氯化烃相中的氟化氢的浓度。此外，发明者还发现，当将通过液-液分离得到的具有高氯化烃浓度的下液相蒸馏以从蒸馏塔的顶部回收包含一种或多种氯化烃与HF的馏分时，下液相中包含的HF被分离并去除，由此，从塔底部或从塔中部得到基本不含HF的一种或多种氯化烃。基于这些发现，作为进一步研究的结果，完成本发明。

更具体而言，本发明提供以下用于纯化氯化烃的方法。

项1.一种用于纯化一种或多种氯化烃的方法，包括使包含氟化氢与至少一种选自2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1-二氟丙烷和1,1,1,2,3-五氯丙烷的氯化烃的混合物冷却，以使该混合物液-液分离成具有高氟化氢浓度的上液相和具有高氯化烃浓度的下液相。

项2.根据项1的方法，其中包含至少一种氯化烃与氟化氢的混合物是在通过用氟化氢使1,1,1,2,3-五氯丙烷氟化而制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯时得到的产物。

项3.根据项1的方法，其中将要处理的氯化烃是2-氯-3,3,3-三氟丙烯。