[发明专利]加氢精制催化剂及烃油的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及加氢精制催化剂及使用该加氢精制催化剂的烃油的制造方法。

背景技术

近年来，由于环境意识的提高，正在寻求硫成分和芳香族烃等对环境造成负荷的物质的含量低的液体燃料。从这种观点考虑，作为能够制造实质上不含硫成分和芳香族烃、富含脂肪族烃的燃料油基材、尤其是煤油-轻油基材的技术，由天然气等烃原料利用重整反应制造合成气体(以一氧化碳气体和氢气为主要成分的混合气体)，由该合成气体利用费托合成反应(以下有时也称为“FT合成反应”)合成烃，进而对该烃利用加氢处理及分馏进行精制，由此得到燃料油基材的技术受到瞩目(例如参照专利文献1)。该技术被称为天然气合成油(GTL、Gas To Liquids)工艺。

由合成气体利用FT合成反应得到的合成油(以下，有时也称为“FT合成油”)是以具有宽碳原子数分布的脂肪族烃类为主要成分的混合物。通过将该FT合成油按照沸点进行分馏，能够得到石脑油馏分、中间馏分和蜡馏分。而这些各馏分之中，中间馏分是相当于煤油-轻油基材的最有用的馏分，期望能够以高收率得到中间馏分。

另一方面，在FT合成反应中，除了作为主产物的饱和脂肪族烃之外，作为副产物生成烯烃类以及包含来自一氧化碳的氧原子的醇类等含氧化合物，这些副产物(杂质)多含有在将FT合成油分馏而得到的石脑油馏分、中间馏分中。而使用含有这些杂质的烃作为燃料的情况下，发动机的构成材料有可能受到损伤，因此需要去除这些杂质。这种杂质的去除可以如下进行：在GTL工艺中精制FT合成油的改质工序中，将含有杂质的石脑油馏分、中间馏分等烃油加氢精制，由此去除上述杂质。

另外，利用FT合成反应生成的烃基本上为直链状脂肪族烃，直链状脂肪族烃由于结晶性高，因此含有大量直链状脂肪族烃的燃料油在低温下丧失流动性。为此，对于成为煤油-轻油基材的中间馏分而言，有必要通过加氢异构化将直链状脂肪族烃转化为支链状烃、进行低温流动性的改良。这种加氢异构化通常与前述加氢精制同时进行。

在进行伴有中间馏分的加氢异构化的加氢精制的加氢精制工序中，能够使用在沸石和/或非晶性复合金属氧化物等具有固体酸性的载体上负载选自元素周期表第8族～第10族的贵金属中的具有加氢能力的活性金属而成的加氢精制催化剂(例如参照专利文献2、3)。

上述中间馏分的加氢精制工序中使用的加氢精制催化剂，除了具有对前述加氢精制和加氢异构化的活性之外，还不可避免地具有对裂化反应(加氢裂化反应)、即烃的碳-碳键断裂而降低分子量的反应的活性。因此，将中间馏分供于加氢精制工序时，生成一部分具有低于中间馏分的沸点范围的沸点的轻质馏分。该轻质馏分的生成与中间馏分的收率的降低相关，因此优选进行抑制。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-323626号公报

专利文献2：日本特开2008-169355号公报

专利文献3：日本特开2007-269901号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，对于加氢精制催化剂而言，若通过减弱载体所具有的固体酸性等方法来抑制对裂化反应的活性，则同时加氢异构化活性也降低，虽然中间馏分的收率提高，但是存在所得到的中间馏分的作为燃料油的低温流动性不会充分提高的问题。对于提高加氢精制催化剂的加氢异构化活性并抑制裂化活性的方法尚未进行充分的研究。

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，提供一种具有高的加氢异构化活性和得到抑制的裂化活性、能够以高收率得到低温流动性优异的中间馏分的加氢精制催化剂，以及一种使用该加氢精制催化剂的烃油的制造方法。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入地研究，结果发现，含有特定量的来自有机化合物的碳质物质的特定的加氢精制催化剂具有充分的对直链状脂肪族烃的加氢异构化活性且裂化活性得到抑制，能够提高低温流动性优异的中间馏分、尤其是轻油馏分的收率，基于此发现完成了本发明。

即，本发明提供一种加氢精制催化剂，其含有载体和负载于前述载体的选自元素周期表第8族～第10族的贵金属中的至少一种活性金属而成，其中，所述载体包含具有固体酸性的非晶性复合金属氧化物，加氢精制催化剂含有包含碳原子的碳质物质，加氢精制催化剂中的碳质物质的含量按碳原子换算计为0.05～1质量%。