[发明专利]制备s-三嗪化合物的方法

说明书

本发明涉及一种技术上简单且经济地制备s-三嗪化合物的方法，所述化合物可以用作光保护剂。

DE-A3205398描述了被对氨基苯甲酸酯的基团取代的s-三嗪衍生物，它们为极好的光保护剂。根据制备实施例，这些化合物通过使氰尿酰氯与对氨基苯甲酸酯在较大量的脂族或芳族烃，尤其是汽油或二甲苯作为溶剂中反应而制备。残留在终产物中的约20-30重量%的溶剂残留物必须通过在减压下小心干燥而完全除去。

工业规模的该干燥和溶剂交换消耗能量并且非常耗时，因为若在过高温度下太快地干燥化合物，则生产的纯产物在常用于化妆品中的油中具有更低溶解度。

惊人的是，现已发现通过使用显著降低量的溶剂可以制备高纯度和高产率的产物。

因此，本发明涉及一种通过使氰尿酰卤与包含C₁-C₁₂烷基作为该酯醇的基团的对氨基苯甲酸酯以1:3-1:5的摩尔比在作为溶剂的二甲苯异构体混合物中反应而制备下式的s-三嗪衍生物的方法：

其中R为C₁-C₁₂烷基，

其特征在于该溶剂以0.6-2.1mol/l的量使用。

用于制备本发明s-三嗪衍生物的起始化合物除了氰尿酰氯或溴，优选氰尿酰氯外还有对氨基苯甲酸的C₁-C₁₂-正-或异烷基酯，优选C₆-C₁₀-正-或异烷基酯，非常特别优选2-乙基己基酯(=乙基己基三嗪酮)。

优选本发明方法涉及下式化合物的制备：

(INCI名称：乙基己基三嗪酮)。

二甲苯异构体混合物在该方法中再循环。通过降低溶剂量，因此夹带更少的水和更少的其他次级组分。能量和时间要求降低；该混合物总之是更为浓缩的。

在特别优选的实施方案中，该反应在没有溶剂下进行。

优选该反应在85-140℃，优选105-125℃，特别优选110-120℃的温度下进行。该反应可以在该温度范围内作为准一步反应进行。惊人的是，已发现在该温度范围内进行的反应过程中，单羟基三嗪—一种在较小量下也极为麻烦并且降低产率的次级组分—的形成显著降低。

在优选实施方案中，对氨基苯甲酸酯按化学计量投料。除了使用可能性增多(在反应之后，对氨基苯甲酸酯在过量的情况下在乙醇回收过程中经由底部排出)以外，产物质量受到正面影响，因为次级组分作为结晶过程中的浓度和温度的函数被夹带。额外地，可以将约20-25℃的该方法的最终温度降低，即可以冷却至更低温度，这导致产率改进。

优选在投料之前通过真空蒸馏提纯对氨基苯甲酸酯。

作为反应溶剂使用的二甲苯异构体混合物优选在反应之前共沸脱水。

在进一步优选的实施方案中，将氰尿酰卤以与共沸脱水的二甲苯异构体混合物的悬浮液作为初始料引入。为此，优选在升高的温度下，尤其是在80-90℃的温度下将该溶剂转移到接收器中，以防止当在>60℃的温度下为制备该悬浮液而加入氰尿酰卤时单羟基三嗪的可能形成。

在迄今为止已知的氰尿酰卤的转化反应情况下，总是随着氰尿酰卤在反应容器壁上结块而出现问题。结果，氰尿酰卤的进料量显著波动并且要求过量的对氨基苯甲酸酯以确保氰尿酰卤的完全转化。

为了克服该缺点，在本发明方法中优选使用在加压下用工艺溶剂操作的旋转清洁喷嘴，以除去在接收器容器和固体氰尿酰卤进料管中存在的氰尿酰卤的任何粘附。这允许对氨基苯甲酸酯的精确和基本化学计量投料。

本发明方法的特殊实施方案在于将通过真空蒸馏提纯的对氨基苯甲酸酯引入包含脱水的二甲苯异构体混合物的反应器中并将其加热至约80-110℃，优选85-95℃，然后在110-120℃的温度下计量加入氰尿酰卤悬浮液。

当氰尿酰卤投料完成时，以成直线上升方式(ramp)加热至105-125℃，优选110-120℃。后反应在来自接收器的105-125℃，优选115-120℃的温度下进行1-5小时，优选1.5-2.5小时。

然后将反应混合物冷却并用碱，例如NH₃，碱金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中和。蒸除该工艺溶剂，用另一溶剂如醇类代替并过滤。然后通过冷却结晶使该混合物沉淀，过滤并将产物洗涤和干燥。