[发明专利]吸氧剂及其保存方法有效

专利信息
申请号: 201280003344.7 申请日: 2012-01-27
公开(公告)号: CN103153452A 公开(公告)日: 2013-06-12
发明(设计)人: 石原绘美;姫岛智晴;岩井辰雄 申请(专利权)人: 三菱瓦斯化学株式会社
主分类号: B01J20/02 分类号: B01J20/02;B01D53/14;B22F1/00;C22C1/08
代理公司: 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 代理人: 刘新宇;李茂家
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 吸氧 及其 保存 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及吸氧剂,本发明更具体涉及即使在低湿度环境中也能够吸收、去除氧的吸氧剂及其保存方法。

背景技术

作为食品、医药品等的保存技术之一有利用吸氧剂(脱氧剂)的保存技术。具体来说是如下技术:通过将用来去除环境中的氧的脱氧剂与对象物一起放入密闭包装体的内部使密闭包装体的内部呈无氧状态,从而抑制对象物的氧化劣化、发霉、变色等。

迄今为止作为用来去除环境中的氧的脱氧剂,提出了由各种无机系材料组成的脱氧剂以及由有机系材料组成的脱氧剂。例如,可以列举出:使用铁等金属粉、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、连二亚硫酸盐等作为无机系主剂的脱氧剂;使用L-抗坏血酸、异抗坏血酸及它们的盐、葡萄糖等糖类、邻苯二酚、焦棓酚等还原性多元醇类作为有机系主剂的脱氧剂;等。

然而,这些以往的脱氧剂存在如下问题点:使用时如果不供给水或水分则无法获得实用性的脱氧能力。即,以往的脱氧剂是使用时保持有水或水分的物质,例如:混合带结晶水的化合物;或者是能够利用欲保存的食品等释放的水蒸气并以此为契机而获得实用性的脱氧能力的物质。因此,对于需要在干燥条件下使用或保存的医药品或干燥食品、忌避水或水分存在的金属制品的防锈保存来说难以应用以往的脱氧剂。

因此,在这些用途中,寻求吸氧时不需要水分的吸氧剂。作为响应这种要求的吸氧剂,例如,报告有:将利用氧缺陷的氧化铈作为主剂的脱氧剂(日本特开2007-185653号公报);将具有氧缺陷的氧化钛作为主剂的脱氧剂(日本特开2005-104064号公报);将经氢气还原的金属作为主剂的脱氧剂(日本特开昭62-277148号公报);以及利用有机物的自动氧化的脱氧剂;等。

然而,上述脱氧剂之中,关于日本特开2007-185653号公报、日本特开2005-104064号公报所公开的脱氧剂,由于作为其原料的金属是稀有金属,因此稀少且昂贵。另外,必须依赖从海外进口,存在依形势而采购发生变动、盼不到稳定的生产量的情况。因此,从成本和稳定供给的观点考虑,也称不上能够满足需要。另外,关于日本特开昭62-277148号公报所公开的脱氧剂,由于制造过程需要附带大规模的氢气还原设备,因此并非简便的方法,且大气中的处理性也称不上好。此外,关于上述利用有机物的自动氧化的脱氧剂,由于利用作为主剂的有机物的氧化反应,因此存在吸氧后产生副产物的问题。

因此,依然期盼着如下的吸氧剂:即使在无水分或基本无水分的环境下也具有吸收环境中的氧的能力;原料是廉价且稳定的,也基本不存在副产物的问题;不需要附带进行氢气还原时那种大规模的装置。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2007-185653号公报

专利文献2:日本特开2005-104064号公报

专利文献3:日本特开昭62-277148号公报

发明内容

本发明人等此次意外发现:使用氢氧化钠水溶液从由铝和铁组成的合金、或由铝和镍组成的合金中只去除铝后的金属即使在30%RH(25℃)以下这般无水分或基本无水分的环境中也能够以与以往的脱氧剂同等水平地吸收并去除环境中的氧。采用以往的脱氧剂(吸氧剂)利用其氧化反应而吸氧时,利用环境中的水分(例如,60%RH(25℃)以上的湿度产生的水分)或者使本身的吸氧剂包装袋内带有水分。如果使用本发明人等发现的金属,则可得到如下认识:不利用那种水分也能够吸收环境中的氧。另外还可知,该金属的制造中,使用的原料是比较廉价的且可期待稳定的供给,此外也基本不产生副产物。本发明基于这些认识而作出。

因此,本发明的目的在于提供如下吸氧剂:即使在无水分或基本无水分的环境下也具有吸收环境中的氧的能力;原料是比较廉价且稳定的,也基本不存在副产物的问题;不需要附带进行氢气还原时那样大规模的装置。

另外,由进一步研究的结果可知,上述金属即使在常温下、水中保存的情况下,由于吸氧活性非常高,因此吸氧活性也会随着时间经过而降低。例如可知,将使用氢氧化钠水溶液从由铝和镍组成的合金中只去除铝后的金属在水中保存一周时,吸氧活性会下降至初始吸氧活性的20%左右。

另外,作为活性高的金属的长期稳定的保存方法,已知有例如:(i)乙醇中的保存;(ii)异丙醇、叔丁醇这样的仲醇和叔醇中的保存;(iii)氢气置换过的容器内的保存;(iv)低温下的保存;等。

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