[发明专利]含有反应性颗粒的可光固化组合物

说明书

本案是分案申请，其母案是申请日为2003年4月18日、申请号为03809345.6、发明名称为“含有反应性颗粒的可光固化组合物”的申请。

发明领域

本发明涉及可光固化组合物，尤其是用于立体平版印刷的可光固化组合物。

背景技术

Fan等人的美国专利US 5,002,854公开一种用于立体平版印刷的光硬化组合物，含有核-壳聚合物的填料颗粒。这种核是交联的多官能化烯键式不饱和单体；这种壳是以单官能化的烯键式不饱和单体为基础。颗粒是非反应性的，并且在固化组合物形成的聚合物基材中没有化学键形成。

Wolf等人的美国专利US 5,461,088公开一种立体平版印刷组合物，含有一种聚硅氧烷嵌段共聚物，它以油状或晶体状添加到组成中。嵌段的共聚物不是核-壳聚合物，不含反应性环氧基团或烯键式不饱和基团。Crivello等人的美国专利US 5,463,084公开一种可光固化的组合物，含有液体的环己基氧硅烷单体。

由立体平版印刷制得的3-D制品通常是透明的或稍微模糊，并且趋于生成粗糙表面。希望得到具的有光滑表面的不透明的白色制品与由非立体平版印刷方法制得的塑胶制品相似。当使用立体平版印刷制得的制品作为模具制备模型时，光滑的侧面是尤其有用的。因此立体平版印刷需要选择可光固化组合物，允许有颜色的变化，不透明性和表面性质。尤其，需要立体平版印刷组合物形成不透明的白色或有颜色的制品，改进表面性质。

在立体平版印刷中，生产不透明材料的通常方法是添加填料：填料通常与光聚合的组合物结合，并长时间放置，通常要求组合物反复的均匀化，例如通过搅拌。

发明概述

本发明提供一种可光固化组合物，包括：(a)一种可光固化的单体，优选一种阳离子可固化单体和/或一种自由基可固化单体；(b)反应性颗粒，含有一种交联的弹性的核，弹性体优选含有聚硅氧烷，和在核的外表面有一种反应性基团的壳，其中反应性基团含有环氧基，烯键式不饱和基团，或羟基；和(c)一种单体的光引发剂，例如，自由基光引发剂和/或阳离子光引发剂。

本发明同样提供一种使用此种组合物制备3-D制品的方法，通过形成第一层可光固化组合物层；在光化辐射下暴露第一层足够的时间，硬化第一层；在硬化的第一层上形成第二层可光固化组合物层；在光化辐射下暴露第二层足够的时间，硬化第二层；需要时，重复前面两步骤形成一个3-D制品。

组合物通常含有填料，组合物形成的3D制品通常具有光滑的或甚至是光泽的墙面。

具体而言，本发明允许可光固化的制品被制成不透明的；此外，反应性填料，值得注意的是硅氧烷反应性填料，与其它典型的可光固化树脂成分非常完整的结合，因此要求均匀的树脂，经常在整个使用中充分的减少。

组合物可以包括染料和颜料，举例来说，需要时可使组合物着色，如，作为家庭使用的助听器时，对使用者具有光滑柔韧的触感。

发明详述

本发明涉及以下实施方案：

1.一种可光固化组合物，包括：

(a)至少一种可光固化单体；

(b)反应性颗粒，含有一种交联的弹性的核，和在核的外表面有一种反应性基团的壳，其中反应性基团含有环氧基，烯键式不饱和基团，或羟基；和

(c)一种单体聚合反应的光引发剂。

2.实施方案1所述的可光固化组合物，其中所述至少一种可光固化单体含有一种阳离子可固化单体，并且光引发剂含有一种阳离子光引发剂。

3.实施方案1所述的可光固化组合物，其中所述至少一种可光固化单体含有一种自由基可固化单体，并且光引发剂含有一种自由基光引发剂。

4.实施方案1所述的可光固化组合物，含有：

(a)一种阳离子可固化单体；

(b)一种自由基可固化单体；

(c)反应性颗粒，含有一种交联的弹性的核，和在核的外表面有一种反应性基团的壳，其中反应性基团含有环氧基，烯键式不饱和基团，或羟基；

(d)一种自由基光引发剂；和

(e)一种阳离子光引发剂。

5.根据实施方案1-4任一项的组合物，其中核含有一种交联的聚硅氧烷材料。

6.根据实施方案5的组合物，其中核含有二烷基硅氧烷重复单元。

7.根据实施方案6的组合物，其中核含有二甲基硅氧烷重复单元。

8.根据实施方案1-4任一项的组合物，其中核含有一种聚丁二烯材料。