[发明专利]一种制备FCC脱硫助剂的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备FCC脱硫助剂的工艺，属于脱硫技术领域。

背景技术

催化裂化是石油炼制过程之一，是在加热条件下和催化剂作用下使重质油发生裂化反应转变为裂化气、汽油和柴油等的过程。在石油催化裂化反应中，催化剂与原料油接触越充分越有利于反应的进行，因此，为了充分发挥催化剂在反应中的作用，FCC（流化催化裂化）应运而生，成为目前应用最多的催化裂化加工工艺，是石油炼制工业中一种重要的加工手段，也是轻质油品的重要来源。据统计，在我国全部成品汽油中，FCC汽油约占80%。但是，随着催化裂化原料的重质化和劣质化，原料中的硫、氮等杂质含量不断增加，因此在FCC油品炼制向大气中排放的再生烟气中含有大量的有害气体，如NO_X、SO_X和CO等。其中石油催化裂化反应而生成的SO_X是大气中的SO_X主要来源之一，另外，催化裂化原料中的硫杂质会腐蚀催化裂化的设备，因此，控制FCC工艺中的硫含量对于环境保护和安全生产都具有很长远的意义。

FCC石油脱硫技术主要分为三类：FCC原料加氢预处理、在FCC过程中直接处理和加氢后处理，在这三种脱硫技术中，在FCC过程中直接进行脱硫处理，即通过添加脱硫助剂的方式在催化裂化的同时对原料及产品进行脱硫处理，该处理方法成本较低，得到的油品质量较好，是目前最为理想的FCC脱硫方式。

FCC脱硫助剂大多包含吸附剂和氧化催化剂两部分，其中氧化催化剂的作用主要是把催化裂化反应过程中生成的SO_X氧化为更高价态的硫氧化物,而吸附剂的主要作用是吸收生成的高价态的硫氧化物。目前常用的吸附剂为类尖晶石复合氧化物和水滑石系列氧化物，其中镁铝复合型类尖晶石氧化物是类尖晶石复合氧化物中比较重要的一种。现有技术中，中国专利文献CN1480246公开了一种硫转移脱氮助燃三效剂及其制备方法，该三效剂包括吸附剂、作为氧化催化剂的二氧化铈和五氧化二钒、作为结构助剂的氟氧化铈，氧化催化剂和结构助剂分散在吸附剂中，吸附剂是含有Mg、Al、Fe、O四种元素的镁铝复合型尖晶石复合氧化物。

现有技术中，中国专利文献CN101328422A公开了一种提高催化裂化液体产品收率的助剂，该助剂的活性成分包括30%-75%重量百分比的Al₂O₃、15%-50%重量百分比的MgO、0%-50%重量百分比的选自La、Ce、Ti、Nb、Zn的一种或多种金属的化合物，活性组分中，Al与Mg的摩尔比为1:2至2:1，此助剂不仅使FCC液收率提高，而且能使烟气中硫转移效率得到一定程度的提高。该催化裂化液体助剂的制备方法包含以下步骤：（1）在氧化铝中加入水，然后在搅拌条件下在氧化铝和水的混合物中滴加酸，制得氧化铝胶态溶液；（2）在氧化镁中加入水，然后加入酸至氧化镁溶解，制得氧化镁溶液；（3）将步骤（2）制得的氧化镁溶液加入到步骤（1）制得的铝胶态溶液中，使Al与Mg的摩尔比在1:2至2:1的范围之内；（4）加入选自La、Ce、Ti、Nb、Zn的至少一种金属的化合物，并任选加入分子筛，然后在60-80℃加热条件下搅拌1-3小时，获得均匀溶液。但是，经过此种方法制备而成的脱硫助剂堆积密度较低、抗磨损能力较差，从而影响脱硫效果。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是采用现有技术中的制备方法得到的FCC脱硫助剂的堆积密度较低、抗磨损能力较差，从而影响脱硫效果，进而提供了一种可制备得到具有较高堆积密度、较强抗磨损能力的FCC脱硫助剂的工艺及使用此工艺制备出的FCC脱硫助剂。

本发明所述的制备FCC脱硫助剂的工艺，包含如下步骤：

一种制备FCC脱硫助剂的工艺，其特征在于，包含以下步骤：

1）将铝源、水混合形成浆液，再加入酸反应并调节pH值为0.5-4，得到均匀胶体状浆液；

2）将氧化镁和水混合形成的浆液加入到步骤1）所述的胶体状浆液中，以大于100rad/min的速度搅拌使其反应；

3）将含有水溶性铈化合物和水溶性钒化合物的溶液分别加入到步骤2）得到的产物中，对其进行搅拌；

4）将步骤3）得到的产物干燥、焙烧、筛分得到脱硫助剂。

在所述步骤1）中，所述胶体状浆液的pH值为1-2。

步骤1）中所述铝源为氧化铝或者氢氧化铝中的一种或两种。

所述氧化镁为重质氧化镁。

步骤2）中氧化镁和水形成的浆液固含量为大于5wt%，且固含量小于或等于20wt%。