[发明专利]一种简便的合成[3.3.1]-双环缩酮及其衍生物的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种简便合成双环缩酮的新方法。 

背景技术

[3.3.1]-双环缩酮在科研实验研究过程中的作用巨大，且广泛存在于天然化合物的骨架中，尤其在有机天然产物的合成研究过程中，起到重要的作用，因而受到了广泛的关注。 

这里，我们发明了第一例以苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物反应的Aldol缩合产物，利用Pd(PhCN)₂Cl₂、手性配体以及AgBF₄作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下发生反应，一步便可得目标化合物。构建双环缩酮的方法。该方法的一个显著的特点是反应简单，条件温和，产率较高，具有很高的原子经济性。据我们所知，通过一步合成方法来来构建双环缩酮的方法还未见报道。 

发明内容

本发明涉及一种简便的合成[3.3.1]-双环缩酮的新方法。所述的化合物是：将苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物在碱性条件下发生Aldol缩合反应，所得的产物在Pd(PhCN)₂Cl₂、手性配体以及AgBF₄作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下，加入1.5当量的苯基硼酸，氩气环境下，反应24h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，可快速合成各种取代的苯并吡喃环化合物。 

在本发明一个优选的技术方案中，R可为羟基、氢、烷基、烷氧基基以及卤素等，R¹可为烷基、烷氧基、卤素等。 

具体实施方式

其合成路线如下所示： 

具体合成步骤如下：将苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物在碱性条件下发生Aldol缩合反应，所得的产物在Pd(PhCN)₂Cl₂、手性配体以及AgBF₄作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下，加入1.5当量的苯基硼酸，氩气环境下，反应24h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。 

本发明所合成的双环缩酮化合物，典型地包括下列结构式的化合物，但并不局限于此。 

下面通过实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，所举之例并不限制本发明的保护范围。 

除有特别说明以外，实施例中所说的薄层层析(TLC)采用山东黄海化学试剂公司生产的型号为HSGF254的硅胶板；柱层析采用山东黄海化学试剂公司生 产的300～400目的硅胶。 

实施例1 

A将苯乙酮与水杨醛在碱性条件下发生Aldol缩合反应，所得的产物在Pd(PhCN)₂Cl₂、配体以及AgBF₄作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下，加入1.5当量的苯基硼酸，氩气环境下，反应24h，后经浓缩及柱层析得目标化合物，收率为75％。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)：δ2.36(d，J＝2.8Hz，2H)，4.06(t，J＝2.8Hz，1H)，6.90(t，J＝7.6Hz，2H)，7.01(d，J＝7.6Hz，2H)，7.12(dt，J＝1.2，8.0Hz，2H)，7.23(dd，J＝1.2，7.2Hz，2H)，7.37-7.45(m，3H)，7.74(dd，J＝1.6，8.4Hz，2H)； ¹³C NMR(100MHz，CDCl₃，TMS)：33.2，34.2，98.6，116.8，121.4，125.8，126.4，127.2，128.0，128.3，128.8，141.4，151.9. 

实施例2，其具体合成步骤参考实施例1。 

B收率为85％。