[发明专利]多嵌段含苯撑乙烯骨架的共轭聚合物制备方法及应用

权利要求书

1.一类多嵌段含苯撑乙烯骨架的共轭聚合物，其特征在于该共轭聚合物具有以下分子结构： 

其中，n为聚合度，n值为10~30； 

x值为2，3，4； 

R为取代基，-C_yH_2y+1，y值为1~12， 

或(C₂H₄O)_zCH₃，z值为0~6。 

2.根据权利要求1所述的多嵌段含苯撑乙烯骨架的共轭聚合物，其特征在于：所述的对称型多嵌段共轭聚合物的刚性链为聚苯撑乙烯结构，柔性链为聚乙二醇结构，侧链的R基是对称地修饰上的烷基链，或是聚乙二醇单甲醚链，或是不对称的修饰。 

3.一种如权利要求1所述的多嵌段含苯撑乙烯骨架的共轭聚合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下： 

对十二烷氧基苯：称取对苯二酚，十二烷基溴，碳酸钾置于烧瓶中，加入丙酮，氮气保护下，50~60℃回流磁力搅拌12~24小时，反应结束后，先将反应液倒入水中搅拌均匀，然后抽滤，所得滤饼溶于热的正己烷中，并加入乙醇重结晶，正己烷/乙醇重结晶三次，可得到白色粉末状固体； 

1,4-二（溴甲基）-2,5-对十二烷氧基苯：称取上步反应所得的对十二烷基苯及相应量的多聚甲醛置于圆底烧瓶中，抽真空然后冲入氮气，加入冰醋酸，110~120℃搅拌10分钟，然后加入浓度为20%~41%的氢溴酸，继续反应12~24小时；反应结束后，先往反应液中加水洗涤，再加二氯甲烷萃取，所得有机相经旋转蒸发仪旋干。粗产品用硅胶柱提纯（洗脱液为石油醚：二氯甲烷=5:1），可得白色固体； 

（4-（（溴三苯基磷）甲基）-2,5-二（十二烷氧基）苯基）三苯基磷溴：（4- （（溴三苯基磷）甲基）-2,5-二（十二烷氧基）苯基）三苯基磷溴：称取上步反应所得1,4-二（溴甲基）-2,5-对十二烷氧基苯与三苯基膦，加入甲苯作为溶剂，氮气保护下110~115℃回流12~24小时；反应结束后，将溶剂旋干，沉淀物加CH₂Cl₂/PE重结晶两次，再用CH₂Cl₂/EA重结晶两次，得到白色晶体； 

三乙二醇二对甲基苯磺酰酯：KOH的水溶液与三缩三乙二醇的THF溶液混合置于烧瓶中，0-5℃下磁力搅拌。在冰水浴下将对甲基苯磺酰氯的THF溶液逐滴加入烧瓶中的混合液。滴加完毕，继续反应约一小时，反应结束，将反应液倒入冰水中，然后用二氯甲烷萃取两三次，水洗两三次，得到二氯甲烷有机相，有机相经无水硫酸镁干燥，过滤，再旋干后得到白色固体。此白色固体用甲醇重结晶得到白色晶体； 

三乙二醇二对苯甲醛：称取对羟基苯甲醛和碳酸钾置于烧瓶中，加DMF，50~60℃下磁力搅拌，约15分钟后加入对甲基苯磺酰基活化的三缩三乙二醇的DMF溶液，在氮气保护下反应一到两天，反应结束后，反应液抽滤得DMF滤液，往滤液中加水出现浑浊，再抽滤，滤饼通过CH₂Cl₂/petrol重结晶得到白色晶体； 

共轭聚合物P1：称取摩尔量为1:1的第三步反应所得季磷盐与第五步反应所得二醛置于烧瓶中，加入THF作为溶剂，常温下搅拌约15分钟，称取叔丁醇钾溶于乙醇或正丁醇中，置于恒压滴液漏斗内，并将其逐滴滴入溶有季磷盐和二醛的THF溶液，滴加的过程需保持THF混合液中无明显红棕色出现；滴加完毕后，继续搅拌约12小时，随着反应的进行，可看到溶液显现绿色荧光，反应结束后，反应液经水洗涤二、三次，有机相经减压蒸馏旋干，所得粘稠物经二氯甲烷和甲醇沉降二、三次，得橙红色较粘稠固体即多嵌段含苯撑乙烯骨架的共轭聚合物，此固体溶于有机溶剂在紫外灯照射下发出蓝色荧光。 

4.一种如权利要求1所述的多嵌段含苯撑乙烯骨架的共轭聚合物的自组装性质及其在细胞成像领域的应用，其特征在于具体方法如下： 

1）所述共轭聚合物溶于DMSO，其中R为-C₁₂H₂₅，x值为2： 

2）将所述共轭聚合物溶于DMSO和水的混合溶剂中，将此溶液加入细胞培养液中用于细胞培养，荧光显微镜下可看到此材料对细胞膜的标记作用，而低浓 度的DMSO对细胞只有十分微小的毒性。