[发明专利]1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法

说明书

技术领域

    本发明涉及一种1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法。

背景技术

1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘是二氨基萘异构体中两个重要的化合物， 1,5-二氨基萘主要制备1,5-萘二异氰酸酯，进而制备聚氨酯弹性体；1,8-二氨基萘则主要用于生产溶剂染料，如C.I.溶剂红135和C.I.溶剂橙60等。

传统的制备二氨基萘方法是萘硝化后的到1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，对混合物进行分离得到1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘，然后分别对1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘进行还原得到1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘。但是由于1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘性质相近，分离较为困难。也有报道用1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物直接还原得到1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的混合物。如中国专利CN：200910142890.9，但是对于1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的混合物的分离，专利CN：200910142890.9采用先分离出1，8-二氨基萘再分离出1，5-二氨基萘，由于先蒸馏出1，8-二氨基萘产生大量焦油和杂质，分离出的1，5-二氨基萘品质和纯度都达不到要求。

发明内容

本发明的目的是针对上述存在的问题提供一种1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，得到的产品回收率高，同时产品纯度高。

上述的目的通过以下技术方案实现：

1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，该方法包括如下步骤：

（1）在带搅拌的反应釜中，加入萘硝化后得到的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，加入有机溶剂，加入质量百分浓度为5%的Pd/C催化剂，关闭反应釜，然后充入氢气进行催化加氢制备二氨基萘混合物；

（2）反应结束后分离出催化剂，进行第一次冷冻结晶出一部分1，5-二氨基萘，常压蒸馏出部分有机溶剂；

（3）第二次冷冻结晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化剂常压蒸馏出有机溶剂，后减压蒸馏得到1，8-二氨基萘。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，所述的有机溶剂为苯胺、乙醇、异丙醇、四氢呋喃中的一种，其用量为1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘混合物质量之和的3-4倍。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，所述的第一次冷冻结晶的温度为0-5度。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，所述的第二次冷冻结晶的温度为15-20度。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，所述的抗氧化剂为连二亚硫酸钠，其加入量为1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物质量之和的0.5%。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，步骤（2）中所述的常压蒸馏出有机溶剂的量为总有机溶剂量的二分之一。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，步骤（3）中所述的减压蒸馏出1，8-二氨基萘的真空度为-0.097MPa，温度为220-260度。

有益效果：

本发明所述的二氨基萘的分离方法，采用二次冷冻结晶后减压蒸馏的技术，有效的提高了1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的分离效率，并保持产物1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的高纯度，避免了混合二硝基萘加氢反应后先减压蒸馏得到的1，8-二氨基萘纯度低的特点，同时避免了因为先减压蒸馏得到1，8-二氨基萘时由于温度较高产生大量的焦油，后得到的1，5-二氨基萘需要反复精制的缺点，简化了生产工艺，降低了生产成本。经过实验表明，本发明方法与现有技术相比，产品回收率高的同时产品纯度高。

具体实施方式

1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，该方法包括如下步骤：

（1）在带搅拌的反应釜中，加入萘硝化后得到的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，其中1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的质量比为4：6-3：7之间。加入有机溶剂，加入质量百分浓度为5%的Pd/C催化剂，关闭反应釜，然后充入氢气进行催化加氢制备二氨基萘混合物；

（2）反应结束后分离出催化剂，进行第一次冷冻结晶出一部分1，5-二氨基萘，常压蒸馏出部分有机溶剂；

（3）第二次冷冻结晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化剂常压蒸馏出有机溶剂，后减压蒸馏得到1，8-二氨基萘。