[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201210442656.X | 申请日: | 2012-11-08 |
| 公开(公告)号: | CN103801317A | 公开(公告)日: | 2014-05-21 |
| 发明(设计)人: | 刘东香;徐学军;王海涛;王继锋;冯小萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂,含有W、Ni、Al、Mg复合氧化物即复合氧化物I和Mo、Co复合氧化物即复合氧化物II,其中复合氧化物I中,W与Ni的摩尔比为0.29~2.58,Al2O3的含量为2.0%~60.0%,MgO的含量为0.7%~8.0%;复合氧化物II中,Mo与Co的摩尔比为0.26~6.51;复合氧化物I中W的摩尔数与复合氧化物II中Mo的摩尔数之比为0.45~4.97;复合氧化物I和复合氧化物II占催化剂总重量的50%~100%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述复合氧化物I中,W与Ni的摩尔比为0.44~1.84,Al2O3的含量为15.0%~60.0%,MgO的含量为1.0%~7.0%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述复合氧化物II中,Mo与Co的摩尔比为0.83~4.69。
4.按照权利要求1、2或3所述的催化剂,其特征在于复合氧化物I中W的摩尔数与复合氧化物II中Mo的摩尔数之比为0.7~3.1。
5.按照权利要求1、2或3所述的催化剂,复合氧化物I和复合氧化物II占催化剂总重量的60%~95%。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述催化剂中,W、Ni、Al、Mg复合氧化物是通过共沉淀法引入的,Mo、Co复合氧化物是通过共浸法引入的。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述复合氧化物I中含有助剂P,以P2O5计在催化剂中的重量含量为0.1%~8.0%。
8.按照权利要求1或7所述的催化剂,其特征在于所述复合氧化物I中含有助剂Si,以SiO2计在催化剂中的重量含量为0. 7%~8.0%。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述催化剂中含有无定形硅铝、钛氧化物、锆氧化物、分子筛中的一种或几种,在催化剂中的重量含量为50%以下。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述加氢脱硫催化剂的性质如下:孔容为0.1~0.5 ml/g,比表面积为110~350m2/g。
11.权利要求1所述催化剂的制备方法,包括:(1)通过共沉淀法制备W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物,(2)将W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物成型,洗涤,干燥和焙烧,得到催化剂中间体,(3)配制含Co、Mo的浸渍液,其中浸渍液中加入有机羧酸和氨;(4)用步骤(3)得到的浸渍液浸渍步骤(2)得到的催化剂中间体,经干燥和焙烧,得到加氢脱硫催化剂。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于:步骤(1)过程如下:将含钨、镍、铝、镁的盐溶液与碱性沉淀剂进行成胶反应,然后老化,过滤,干燥。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于:步骤(1)采用并流共沉法,成胶反应的温度为30~80℃,控制反应体系的pH值为8.0~10.5,反应控制在0.5~2.0h。
14.按照权利要求12所述的方法,其特征在于:所述的碱性沉淀剂是氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水、尿素中一种或多种。
15.按照权利要求12所述的方法,其特征在于:所述的碱性沉淀剂是氨水。
16.按照权利要求11所述的方法,其特征在于:步骤(3)中含Co、Mo的浸渍液中添加有机羧酸和氨,其中所用有机羧酸与Co的摩尔比为0.5~1.2,浸渍液中氨的浓度为10wt%~25wt%。
17.按照权利要求11所述的方法,其特征在于:步骤(3)中含Co、Mo的浸渍液中,每100毫升浸渍液中含MoO317~33g,含CoO 3~7g。
18.按照权利要求16所述的方法,其特征在于:有机羧酸为柠檬酸、酒石酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸中的一种或多种。
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