[发明专利]磷化钨催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法。 

背景技术

原油中有机氮化物、硫化物的增多和原油重质化与严格的环保法规之间的矛盾日益突出，必须对油品进行深度加氢精制。研究表明，虽然传统的硫化钼基催化剂在加氢精制工艺中是有效的，但远远不能满足深度加氢脱硫的要求。目前采取的办法是对现有的催化剂进行改造和发现可供选择的新催化剂，以满足提高原油深度加氢精制的需要。20世纪90年代以来，国外相继出现了关于碳化钼、氮化钼加氢脱硫催化剂的合成及其性能的报道和以磷为助剂的P-Ni-Mo、P-Ni-Co等催化剂结构和脱硫性能的报道。但是，有关磷化物，尤其是磷化钨作为催化剂活性组分的报道很少。 

发明内容

本发明旨在提供稳定性好的磷化钨催化剂的制备方法。

本发明所述的磷化钨催化剂的制备方法，包括：将 (NH₄) ₂W₄O₁₃·18H₂O和(NH₄) ₂HPO₄溶解于去离子水中，逐滴加入到γ-Al₂O₃中，使γ-Al₂O₃充分润湿后再搅拌，然后在363 K水中水浴，再在373 K下烘干3 h，静置过夜；过滤将得到的固体粉碎、压片，取一定目数的颗粒在923 K氢气流中还原4 h，接着室温下在含0.5%O₂的氮气流中钝化2h即可。

优选地，所述的氢气流的速度为300mL/min。

更优选地，所述的氢气流是以1K/min的升温速率升至923K。

进一步优选地，搅拌时间为0.5 h。

或者更优选地，所述的氮气流的流速为30 mL／min。

本发明具有较好的稳定性，而且其加氢脱硫活性很大，降低了噻吩的加氢反应脱硫率。

具体实施方式

实施例一。

将 (NH₄) ₂W₄O₁₃·18H₂O和(NH₄) ₂HPO₄溶解于去离子水中，逐滴加入到γ-Al₂O₃中，使γ-Al₂O₃充分润湿后再搅拌0.5 h，然后在363 K水中水浴，再在373 K下烘干3 h，静置过夜；过滤将得到的固体粉碎、压片，取一定目数的颗粒在流速为300mL/min ，以1K/min的升温速率升至923 K氢气流中还原4 h，接着室温下在流速为30 mL／min，含0.5%O₂的氮气流中钝化2h即可。

实施例二。

用高纯氢在400℃活化实施例一制得的催化剂3 h。接着将1.5 mL 实施例一制得的催化剂(20～40目)打进内径为6 mm的不锈钢反应管，然后用液体进料泵将85.00％环己烷、5.0%正辛烷，5.00％噻吩和5.00％吡啶打进去。控制反应压力3.0 MPa，空速4 h^-1，氢油体积比l 000。反应结束后冷凝收集反应产物，用GC-200型气相色谱仪定量，氢火焰检测器检测。测得噻吩加氢脱硫率为98.3%。